КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Карбонильной
группы - восстановление - реакции ANu Взаимное влияние двух акцепторных группировок: карбонильной и карбоксильной проявляется в реакции декарбоксилирования. Восстановление(гидрирование) пировиноградной кислоты приводит к образованию молочной кислоты, реакция обратима. В условиях in vitro образуется рацемическая смесь двух стереоизомеров, а в условиях in vivo c участием фермента только один L(+)стереоизомер. фермент СН3 - С(О) –СООН + НАДН + Н + <————> СН –СН (ОН) – СООН + НАД+ пировиноградная кислота молочная кислота Реакция декарбоксилирования возможна in vitro и in vivo. СН3 - С(О) –СООН ————> СН3 – С НО + СО 2 уксусный альдегид Кето-енольная таутомерия пировиноградной кислоты изучена в теме «Изомерия». Напомним биологическую роль фосфоенолпирувата- макроэргической соединения, который образуется в процессе гликолиза. СН 2= С - СООН | ←макроэргическая связь ОРО3 Н2
Реакция карбоксилирования in vivo с участием СН- кислотного центра (аналогична реакции карбоксилирования уксусной кислоты) фермент СО 2 + СН3 - С(О) –СООН ————> НООС – СН2 –С (О) -СООН щавелевоуксусная кислота Пировиноградная кислота образуется в клетках растений, животных и человека при обмене глюкозы в процессе гликолиза и из аминокислоты аланина и является одним из важнейших метаболитов, участвующих в обмене веществ. Из пировиноградной кислоты in vivo вновь могут образоваться глюкоза и аминокислота аланин Ацетоуксусная кислота (3-оксобутановая, ß – кетомасляная), сироп, смешивается с водой в любых отношениях.. Все ß – кетокислоты чрезвычайно неустойчивы и легко декарбоксилируются при малейшем нагревании, а in vivo - при снижении рН крови(повышении кислотности среды). При этом образуется нейротоксичное соединение- ацетон. Ацетоуксусную кислоту в биохимии относят к «кетоновым телам», которые образуются при нарушении обмена глюкозы(инсулинзависимом сахарном диабете, голодании).
СН3 – С – СН 2 – СООН СН3 – С – СН 3 + СО 2 | | ———> | | О О NB! Два биоактивных соединения в норме образуют кетоновые тела: 3-гидроксибутановая кислота(ß -гидроксимасляная), 3- оксобутановая(ацетоуксусная). Третье кетоновое тело ацетон свидетельствует о развитии патологических процессов. Щавелевоуксусная кислота (оксобутандиовая, оксоянтарная, ЩУК) Получила свое название в связи с тем, что ее скелет можно условно разделить на две части (фрагменты щавелевой и уксусной кислот)
СН- кислотный центр НООС – С - СН2 -СООН фрагмент щавелевой | | фрагмент уксусной кислоты О кислоты
Существует в кетоновой и енольной формах. Енольные формы - кристаллические вещества, более устойчивы, существуют в виде двух изомеров: цис- и транс. В растворе в интервале значений рН 6-10 образуется дианион(диссоциация по обеим группам), который на 82-88% находится в оксо-форме, на 7-10% в енольной форме
Строение енольной формы Пространственные изомеры енольной формы НООС – С = СН—СООН | НО- С - СООН НО - С - СООН ОН | | | | НООС — С -Н Н- С – СООН (1) (2) транс-гидроксифумаровая цис-гидроксималеиновая кислота кислота Восстановление ЩУК приводит к образованию яблочной(2-гидроксибутандиовой, гидроксиянтарной кислоты.). При декарбоксилировании ЩУК образуется пировиноградная кислота. Максимальная скорость реакции при рН=5,0 - 6,5. α–Кетоглутаровая(2-оксопентандиовая) –природное кристаллическое вещество, растворимое в воде образуется в цикле Кребса и из глутаминовой аминокислоты. Возможна кето - енольная таутомерия. НООС- СН2-СН2-С –СООН <———> НООС- СН2- СН=С-СООН
| | | О ОН Характерная реакция декарбоксилирования in vivo и in vitro, образуется полуянтарный альдегид, который в цикле Кребса сразу ферментативно окисляется в янтарную кислоту. Напоминаем, что реакция декарбоксилирования in vitro возможна только для α- и ß- кетокислот (но не гидроксикислот или енольной формы).
декарбоксилирование и окисление НООС- СН2- СН2 -С(О)-СООН ———>НООС –СН2 –СН2-СООН + СО2 янтарная кислота
Значение величин рКа биологически активных кислот цикла Кребса,
Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 224; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |