Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Чем длиннее сформируется цепь сопряжения, тем устойчивее и термодинамически выгоднее енольная форма ( по сравнению с возможными другими)

Кето-енольная таутомерия.

Таутомерия-явление обратимой изомерии, при которой два или более изомеров легко переходят друг в друга. Вещество содержит одновременно несколько изомерных структур, находящихся в равновесии в определенном соотношении.

Термин «таутомерия» ( от греч- «тауто» – тот же самый и «мерос»- часть) был предложен в 1885г. К. Лааром. Выделенные изолированные формы называются десмотропами, а явление в целом- десмотропией.

Наиболее распространенным видом таутомерии явлется прототропная таутомерия, при которой превращение осуществляется в результате перехода атома водорода (в виде протона) внутри молекулы.

Для понимания направления биохимических реакций, строения биологически активных веществ(например, нуклеиновых кислот, моносахаров) необходимо изучить кето-енольную, лактим-лактамную, кольчато-цепную(цикло-оксо) таутомерию.

Понятие кето-енольная таутомерия подразумевает, что химическое соединение может существовать в нескольких формах: кетоновой и енольных, находящихся в динамическом равновесии.


кето-форма енольная форма

 

| б+ |

— С <— С — — С = С —

| | | |

б- О Н б+ O H

С Н-кислотный возникает тип сопряжения π, р

центр

 

Образование енольной формы связано с перемещением атома водорода из соседнего СН-кислотного центра к более электроотрицательному атому кислорода.

(термин «енол» означает, что гидроксильная группа находится у атома углерода в sp2 –гибридном состоянии. Вспомните название – фенол)

Соединение в енольной форме относится к НО- кислотам в соответствии с теорией Бренстеда-Лоури.

В енольной форме всегда возникает сопряженная система по типу π, р.

Первым фактом обнаружения существования кето-енольной таутомерии можно считать реакцию Кучерова - гидратацию ацетилена.

В результате реакции образуется этаналь(но первым продутом присоединения воды к тройной связи является неустойчивый виниловый спирт- енол- термодинамически невыгодная изомерная форма).

 

 


 

соли ртути, серная кислота

С2 Н 2 + НОН ————> (СН2 = СН) —> СН3 —С -Н

| | |

ацетилен НО O

виниловый спирт этаналь

Наиболее важное значение в биологических процессах имеет кето-енольная таутомерия оксокислот: пировиноградной, щавелевоуксусной, 3-оксобутановой

(последняя может образовать две таутомерные формы)

 

 

3 2 1

СН3 —С —СООН СН2 = С — С=О

| | | |

О НО ОН

пируват (кето-форма) пируват(енольная форма)-цепь сопряжения

охватывает всю молекулу, включая атом кислорода карбоксильной группы до атома С3

 

 

3-оксобутановой (ацетоуксусная) кислота может образовать две формы

(цепи сопряжения в енольных формах выделены выделены красным цветом)

 


СН3 —С — СН2 —С ООН ацетоуксусная кислота

| |

О

 

СН2 = С — СН2 —С ООН СН2 — С = СН —СООН

| |

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
Оба вида принципиально важны для проявления биологической активности у органических соединений | 
Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-04; Просмотров: 221; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.011 сек.