Основность аминов

Основание – электро-донорный реагент, который обладает сродством к протону.

Из этого определения следует, что, взаимодействуя с кислотами, амины образуют соли. Так газообразный метиламин (СH₃NH₂) при взаимодействии с соляной кислотой (HC l) образует твердую соль – хлоридметил аммония.

Метиламин можно получить в виде основания. (CH₃)₃N⁺ образует соль (CH₃)₃NBr (бромистый триметил аммония). А анилин образует C₆H₅NH₃I.

Алифатические амины в водных растворах являются более сильными основаниями, чем NH₃ (аммиак). Причина этого заключается в том, что алкильные группы являются донорами электронов, что приводит к частичной делокализации по отношению к атому углерода.

Во вторичных и третичных аминах в делокализации участвуют 2 и 3 атома углерода, поэтому основность увеличивается к третичным аминам.

первичный C₂H₅NH₂

C₂H₅

|

вторичный CH₃ – CH₂ – CH₂ – NH

третичный CH₃ – CH₂ – N – C₂H₅

|

CH₃

Также амины способны к образованию водородных связей.

H

Н ••• O

H

R – N

H

H ••• O

H

Комбинация этих двух факторов приводит к тому, что по основности амины распределяются так:

вторичные > первичные > третичные > NH₃

Ароматические амины более слабые основания, чем алифатические.

NH₂ ••

| и C₂H₅ N H₂

В этом случае неподеленная пара электронов атома азота частично делокализована по ароматическому кольцу. В результате чего происходит сопряжение с электронами бензольного кольца. Поэтому эта пара электронов менее доступна для координации с протоном.

Электро-донордные группы ОН ¯ усиливают основность. А электро-акцепторные группы NO₂¯, C l ¯ уменьшают.

Дата добавления: 2013-12-12