Получение аминов

Схема использования аминов в органическом синтезе

Четвертичные аммониевые соли

Природная четвертичная аммониевая соль (ацетилхолин) играет важную роль в живых организмах. Она участвует в передаче нервного импульса от одной клетки к другой. После выполнения своей функции она гидролизуется до холина и уксусной кислоты:

CH₃COO – CH₂ – CH₂ – N⁺[(CH₃)₃C l ]¯ + H₂O → CH₃COOH + HO – CH₂ – CH₂ – N⁺(CH₃)C l ¯

(катализуется ферментом холинэстераза)

Холинэстераза «узнает» свой субстрат (ацетилхолин), так как последний подходит к ней как «ключ к замку». Однако некоторые вещества, похожие по структуре с ацетилхолином, могут ошибочно «узнаваться» холинэстеразой и связываться с ней. При этом фермент ингибируется, и передача нервного импульса нарушается.

Природное вещество кураре обладает подобным свойством. Действие нервнопаралитических газов основано также на этом механизме.

Соли диазония ([AN N]⁺X ¯; А – либо Ar, либо гетероциклический радикал) образуются при взаимодействии азотистой кислоты и ароматических аминов.

Соли диазония являются очень реакционно способными веществами и используются в качестве исходных веществ в синтезе многих органических соединений. По причине того, что группа (N N) легко замещается на другие группы.

Группы, на которые происходит замена

1. На ОН ¯;

Пример.

2. На Hall¯ или CN ¯;

Пример.

3. Восстановление солей диазония;

3.1.

Пример.

Фенилгидразин (ракетное топливо)

3.2.

Пример.

4. Азосочитание (получение красителей).

Пример.

N NC l + H₂N

Пример.

N NC l + C₆H₅OH

Получение RCH₂NH₂

Первый вариант

NH₃ + RHall → RNH₃Hall

Смесь первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммониевых солей разделяют фракционной перегонкой.

Второй вариант. Восстановление кислородосодержащих соединений

R¹ R¹ H

C = O + NH₃ + H₂ → C

R² R² NH₂

Реакция Гофмана

O

CH₃ – C + Br₂ + NaOH (k) → Na₂CO₃ + 2H₂O + CH₃ – NH₂ + 2NaBr

NH₂

(амид уксусной кислоты)

Промышленное получение анилина

NH₂ |

C l |

NH₃; 200°C; 50атм

Fe + H⁺ или Sn + H⁺

NO₂ |

Задание.

O || H – N – C – CH₃ | С l

Написать реакцию ацелирования.

NH₂ | С l

O

H₃C – C O

+ O + H₃C – C

H₃C – C OH

O

Дата добавления: 2013-12-12