Вариационная процедура минимизации полной электронной энергии молекулы

Одноэлектронные энергии и коэффициенты находятсяпутем решения системы уравнений:

(1.4.1)

Здесь: n - размер базиса, - интегралы перекрывания:

(1.4.2)

- матричные элементы одноэлектронного оператора Фока, которые для молекул с замкнутой электронной структурой имеют вид:

(1.4.3)

- одноэлектронные матричные элементы, описывающие движения электрона в поле атомных ядер:

(1.4.4)

- элементы матрицы плотности, которые рассчитываются через коэффициенты разложения занятых молекулярных орбиталей:

(1.4.5)

и- интегралы межэлектронного взаимодействия:

(1.4.6)

Однозначность решения обеспечивается условием нормировки функций :

(1.4.7)

Неограниченный по спину метод Хартри-Фока

(1.4.8)

(1.4.9)

(1.4.10)

(1.4.11)