Хімічні властивості. 1) Відновлення хінонів (хінони, як окислювальні агенти)

1) Відновлення хінонів (хінони, як окислювальні агенти).

Відновлення хінонів відбувається в 2 стадії через проміжний стабілізований радикал – аніон, який носить назву семіхінон.

Процес відновлення ускладнюється утворенням стійкого аддукта (співвідношенням 1:1) між хіноном і гідрохіноном – хінгідрон чорно-зеленого кольору.

Цей аддукт представляє собою комплекс, в якому відбувається перенесення заряду від гідрохінону до хінону. Гідрохінон при цьому є донором електронів, а хінон – їх акцептором.

Хінгідрон використовують як електрод для визначення концентрації іонів Н⁺ у розчині.

Цей аддукт є стійким так, як хінон і гідрохінон розташовані у просторі паралельно і з'єднані ван-дер-ваальсовими силами.

Бензохінони, які мають сильні електронно-акцепторні угрупування являються сильними окислювальними агентами. Наприклад, ДДХ-2,3-дихлор-5,6-диціано-1,4-бензохінон, який використовують в органічних синтезах, як окислювальний агент.

Особливе значення має дегідрування неароматичних вуглеводнів в ароматичні.

Бензохінон відновлюється, субстрат – окислюється.

Хінони, як ненасичені кетони. В зв'язку з тим, що 1,4-хінони представляють собою α,β-ненасичені кетони, вони вступають в реакцію 1,2 та 1,4-приєднання, як звичайні ненасичені кетони.

Наприклад, приєднання хлористого водню до бензохінону з утворенням хлор гідрохінону.

За цим способом також синтезують ДДХ. Спочатку вводять нітрогрупи-CN, потім - Hal. Це реакції хінонового ядра за рахунок йонних приєднань.

Також хінон вступає в реакцію Дільса-Альдера:

Хінони окислюються I^- до вільного йоду (I₂), зв'являється фіолетово-коричневе забарвлення при розчиненні досліджуємої сполуки в НІ. Ця реакція використовується, як реакція на хінони-якісна, але вона неспецифічна – утворюються інші продукти.

Як прості кетони, хінони реагують з 2,4-динітрофенілгідразином. Однак продуктом реакції не завжди є гідразон.

5. Значення. Біологічне: кофермент KoQ-убіхінон має велике значення – транспорт електронів Ох-Red організму.

Зустрічаються в природі декілька конферментів. Всі вони з'єднані з бензохіноновим ядром; різниця – в кількості ізопренових одиниць (KoQ₁₀).

Література

1. Степаненко Б.Н. Курс органической химии. (в 2-х частях), ч. 2. Карбоциклические и гетероциклические соединения. Учеб. для вузов. 6-е перер. и доп. М.: Высшая школа. 1981.

2. Тейлор Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей./ пер. с англ. Е.Д./ М.: Мир. 1989.

3. Черных В.П., Зименковский Б.С., Гриценко И.С. Органическая химия. В 3-х томах. Харьков: Основа. 1993, 1995, 1998.

4. Домбровський А.В. Органічна хімія. Навч. посіб. – К.: Вища школа. 1991

Дата добавления: 2014-01-04