Acidum ascorblnicum

Кислота аскорбиновая (витамин С)

Кислота аскорбиновая

Лекция №20

Тема «Производные ненасыщенных полиокси-γ-лактонов»

План:

1) Понятие о производных ненасыщенных полиокси-γ-лактонов

2) Кислота аскорбиновая

1. Понятие о производных ненасыщенных полиокси-γ-лактонов

В 1922 г. Н. А. Бессонов выделил из капусты кристаллическое вещество, излечивающее цингу, а в 1928 г. венгерский ученый Сент- Дьордьи выделил из коры надпочечников вещество кислотного характера с резко выраженными восстанавливающими свойствами и молекулярной массой, равной 176.

Поскольку это вещество также излечивало цингу, оно было названо аскорбиновой кислотой (от лат.scorbut - цинга)..

Было установлено, что аскорбиновая кислота способна образовывать тетраметиловый эфир, что говорит о наличии 4 гидроксильных групп в ее молекуле. При каталитическом гидрировании аскорбиновой кислоты поглощается 1 моль водорода, что подтверждает наличие 1 двойной связи в ее молекуле. Было установлено также, что молекула аскорбиновой кислоты имеет характер лактонного кольца.

Все эти данные привели к выводу, что аскорбиновая кислота по своей структуре является у-лактоном-2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты.

γ-л актон- 2,3 -дегидро- L- гулоновой кислоты

С₆Н₈О₆

Мм=176,13

Получение. В 1933 г. был осуществлен синтез аскорбиновой кислоты, который подтвердил ее строение. В промышленности синтез аскорбиновой кислоты осуществляется из D-глюкозы которая в больших количествах получается при расщеплении крахмала серной кислотой..

Описание. Белый кристаллический порошок кислого вкуса, легко растворима в воде, растворима в этиловом спирте, нерастворима в эфире, бензоле и хлороформе. Температура плавления 190-193⁰С (с разложением).

Химические свойства.

Аскорбиновая кислота ведет себя как одноосновная кислота. Кислотный характер ее обусловлен атомом водорода гидроксильной группы в положении 3, за счет которого она образует соли.

Характерной частью молекулы аскорбиновой кислоты, обусловливающей ее химические свойства и физиологическую активность, является ендиольная группировка.

Благодаря подвижности водородных атомов енольных гидроксилыx групп аскорбиновая кислота легко окисляется, причем окисление может идти в 2 стадии.

l-я стадия. Характеризует обратимый процесс окисления, при котором аскорбиновая кислота окисляется до дегидроаскорбиновой кислоты (кетонная форма), способной снова восстанавливаться до аскорбиновой кислоты.

22- я стадия. В водной среде процесс окисления может идти дальше - до разложения дегидроаскорбиновой кислоты. В этом случае продукты разложения не могут снова превратиться в аскорбиновую кислоту, что характеризует необратимый процесс окисления с потерей физиологической активности. На этих свойствах основаны реакции подлинности.

Реакции подлинности.

1.Основанные на восстановительных свойствах.

1.1. При действии на аскорбиновую кислоту раствором нитрата серебра происходит восстановление серебра (темный осадок); сама же аскорбиновая кислота окисляется и превращается в кетоформу.

1.2. При действии на аскорбиновую кислоту раствором

2,6-дихлорфенолиндофенола (окрашенного в синий цвет) последний восстанавливается, превращаясь в бесцветное лейкооснование.

1.3. С реактивом Фелинга - СuО восстанавливается до Сu₂O красного цвета.

1.4. С раствором перманганата калия – происходит обесцвечивание раствора вследствие восстановления иона МnO₄^- до иона Mn²⁺

1.5.С раствором гексацианоферратом (IП) калия в присутствии разведенной хлористоводородной кислоты, с последующим добавлением раствора хлорида железа (IП) - образуется берлинская.лазурь, окрашивающая раствор в синий цвет.

3H₄[Fe(CN)₆] + 4FeCl₃ = Fe₄[Fe(CN)₆]₃ + 12HCI

2. Реакции основанные на кислотных свойствах.

Кислоту аскорбиновую переводят в натриевую соль, растворяя её в растворе гидрокарбоната натрия, а затем прибавляют раствор сульфата железа (II) – образуется аскорбинат железа, окрашенный в фиолетовый цвет

Количественное определение. Йодатометрический метод.

Основан на восстановительных свойствах кислоты аскорбиновой. В этом случае титрантом служит раствор иодата калия 0,1 моль/л. Титрование ведут в присутствии иодида калия и хлористоводородной кислоты (индикатор крахмал) до стойкого синего окрашивания:

КIOз + 5КI + 6НСl = 3I₂ + 6КСl + 3Н₂О.

F=1/2

Метод Йодометрии. Основан на восстановительных свойствах. Титрант раствор J₂ 0,1 моль/л, индикатор крахмал, титрование ведут до синего окрашивание, без индикатора до слабого соломено- желтого окрашивания.

F=1/2

Метод алкалиметрии. Основан на кислотных свойствах кислоты аскорбиновой. Титрант раствор NaOH 0,1 моль/л, индикатор фенолфталеин, титруется как одноосновная кислота.

F=1

Применение. Кислота аскорбиновая (витамин С) содержится в свежих овощах (капусте, томатах, картофеле,). Ягодах, фруктах, плодах шиповника и т. д.

Применяют в профилактических и лечебных целях при цинге, кровотечениях различной этиологии, инфекционных заболеваниях и интокцикациях, заболеваниях печени, почек и т.д.

Назначают внутрь, внутримышечно и внутривенно. Выпускается в виде порошка, таблеток с глюкозой и другими лекарственными веществами, в ампулах по 1, 2 мл 5-10 % растворов.

Хранение. Следует хранить в хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света, в сухом, прохладном месте. Более устойчива в кристаллическом виде, в водных растворах быстро окисляется, при этом теряет свою фармакологическую активность. Растворы для инъекций стабилизируют, в качестве стабилизатора используют гидросульфит натрия.

Контрольные вопросы для закрепления:

1.Какими свойствами в химическом отношении обладает кислота аскорбиновая?

2. Чем обусловлены кислотные свойства кислоты аскорбиновой?

3.Чем объясняется способность кислоты аскорбиновой к окислению?

Рекомендуемая литература

Обязательная:

1. Глущенко Н.Н., Плетнева Т.В., Попков В.А. Фармацевтическая химия. М.: Академия, 2004.- 384 с. с. 198-200

2. Государственная фармакопея Российской Федерации/ Издательство «Научный центр экспертизы средств медицинского применения», 2008.-704с.:ил.

Дополнительная:

1. Государственная фармакопея 11 изд., вып. 1-М: Медицина, 1987. - 336 с.

2. Государственная фармакопея 11 изд., вып. 2-М: Медицина, 1989. - 400 с.

3. Беликов В. Г.Фармацевтическая химия. – 3-е изд., М., МЕДпресс-информ- 2009. 616 с:ил.

Электронные ресурсы:

1. Фармацевтическая библиотека [Электронный ресурс].

URL:http://pharmchemlib.ucoz.ru/load/farmacevticheskaja_biblioteka/farmacevticheskaja_tekhnologija/9

2. Фармацевтические рефератики - Фармацевтический образовательный портал [Электронный ресурс]. URL: http://pharm-eferatiki.ru/pharmtechnology/

3. Компьютерное сопровождение лекции. Диск 1СD-RW.

Дата добавления: 2014-01-04