Методика криминалистического исследования материалов письма

В процессе криминалистического исследования материалов письма чаще всего решается следующая группа вопросов:

одними ли чернилами (пастами) выполнены исследуемые записи;

не выполнены ли исследуемые записи представленными на экспертизу пишущими приборами;

не производилась ли дописка в исследуемых записях, если да, то одинаковыми или разными пастами, чернилами и т. д.;

мог ли быть выполнен документ данным составом чернил в 19__ году?

Для решения этих вопросов применяют физические, физико-химические и химические методы. Ход анализа красящего вещества штрихов включает в себя ряд последовательных стадии. Количество стадий определяется сущностью поставленных перед экспертом вопросов.

Экспертизу штрихов начинают с их тщательного осмотра, в ходе которого изучают расположение штрихов исследуемой записи, определяют цвет красящего вещества и другие ярко выраженные особенности. Затем используют микроскопическое изучение объекта (МБС-1, 2, 9) и устанавливают следующие особенности штрихов: наличие или отсутствие рельефа (следов давления от пишущего прибора), блеск, характер распределения красящего вещества на поверхности штриха, степень внедрения красящего вещества в структуру бумаги, наличие или отсутствие примесей.

Различия вышеперечисленных признаков являются важным фактором при выявлении дописок. Однако при оценке результатов микроскопического исследования необходимо учитывать, что, например, на картину микроструктуры чернильных штрихов оказывают влияние сорт бумаги, сила нажима при письме, качество подложки. Кроме того, необходимо принимать во внимание, что примеси посторонних частиц в штрихах могу) носить случайный характер.

Микроскопического исследования штрихов и анализа материалов письма на степень растворимости в одном и том же растворителе, как правило, достаточно для установления их родовой принадлежности (чернила, паста, тонер, художественная краска и т. п.).

Для дифференциации однородных материалов письма в дальнейшем изучают их люминесцентные свойства, способность к поглощению ИК-лучей. Интенсивность (а иногда и цвет видимой люминесценции) во многом зависит от концентрации красителей, свойств бумаги, действия света и других причин. Метод вили мой люминесценции позволяет осуществлять предварительную (грубую) дифференциацию штрихов благодаря наличию в них таких примесей, как, например, эозин, родамин Ж, способных люминесиировать под воздействием УФ- или сине-зеленых лучей.

Незначительные отклонения в цветовом оттенке и особенно в интенсивности люминесценции не должны браться во внимание в процессе сравнительного исследования материалов письма. Как показывает экспертная практика, некоторые красители, входящие в состав материалов письма, люминеспируют только в дальней красной и инфракрасной зонах. К таким красителям относятся метиленовый синий, основный фиолетовый и ряд других красителей, входящих в состав анилиновых чернил. Во многих случаях по интенсивности инфракрасной люминесценции удается различить штрихи, выполненные одинаковыми по цвету и даже композиционному составу чернилами.

Определение поглощательной и отражательной способности материалов письма в ИК-зоне (700 – 1200 нм) позволяет устанавливать наличие в их составе графита, сажи, солей тяжелых металлов, поскольку они непрозрачны для ИК-лучей. К числу таких материалов относятся: красящие вещества черной копировальной бумаги, черной туши, спецчернил, графитного карандаша, машинописных лент, черные тонеры, железогалловые и кампешевые чернила и др.

Различное реагирование материалов письма сравниваемых штрихов на инфракрасные лучи является существенным основанием, необходимым для вывода о различной групповой принадлежности материалов, которыми выполнены сравниваемые штрихи. Однако при оценке результатов данного вида исследования необходимо учитывать, что степень поглощения и отражения инфракрасных лучей, например чернильных штрихов, зависит от толщины слоя чернил в этих штрихах, а также от случайного попадания в чернила с органическими красителями непрозрачных для ИК-лучей веществ.

Для установления марки красителей применяют тонкослойную хроматографию (ТСХ), спектрофотометрию в видимой области (СВО), эмиссионный спектральный анализ ОСА), рентгеновский фазовый анализ (РФА), капельный химический анализ. Установление марки красителя в сочетании с бесцветными компонентами (связующие, наполнители, растворители и др.) позволяет определить вид (марку) материала письма (ПШР отечественного или иностранного производства), сроки изготовления и т. п.

Микроспектрофотометрическое исследование материалов письма в штрихах по спектрам поглощения основано на изучении характера поглощения свеча в видимой области слоем красителя (красителей) на бумаге. Характеристика материала письма–спектральная кривая, вил которой зависит от композиции красителей. Специфика микроспсктрофотометрического исследования штрихов обусловлена тем, что спектральная кривая, полученная для единичного участка штриха, является локальной характеристикой состава исследуемого материала письма. Спектры поглощения различных участков штриха или группы штрихов, относящихся к одному и тому же индивидуально выделенному объему материала письма, могут различаться. Это различие обусловлено неоднородностью структуры бумаги, а также неравномерным распределением красящего вещества в штрихах. Влияние указанных факторов имеет случайный характер и не может быть устранено при исследовании штрихов. Чтобы исключить влияние неодинакового содержания вещества на различных участках штриха, за характеристику поглощения материала письма на единичном участке штриха принят нормированный спектр. Нормировка проводится по интегральной интенсивности поглощения в исследуемом диапазоне длин волн.

Чтобы учесть случайный характер влияния различных факторов на поглощение материала письма в штрихах, за характеристику материала письма принят нормированный спектр, усредненный для нескольких единичных участков штриха или группы штрихов.

Определение качественного состава красителей по спектру поглощения материала письма в штрихах проводится путем сравнения полученной спектральной кривой с известными спектрами поглощения материалов письма того же цвета и рода. При этом устанавливают соответствие (несоответствие) спектрам материалов письма, содержащих определенные сочетания красителей. Спектральные характеристики основных красителей в отечественных материалах письма синего, фиолетового, черного, красного и зеленого цветов (пастах для шариковых ручек, чернилах для перьевых ручек и фломастеров, туник штемпельной краске) представлены в каталогах.

При достаточной информативности спектра (наличии четки выраженных полос поглощения красителей определенных классов) устанавливают класс, вид красителей. Например, по виду спектра поглощения в области 600 – 750 им можно установить наличие (отсутствие) в пасте фиолетовою и пета фталоцианинового красителя, а по наличию четко выраженною максимума в облает 690 им отнести фталоцианиновый краситель к чипу спирторастворимою голубого фталоцианинового (СГФ).

При сравнительном исследовании одноцветных материалов письма в штрихах полное совпадение спектральных кривых является основанием для вывода о том. что в сравниваемых штрихах материалы письма имеют одинаковый количественный состав красителей при условии одинаковою сочетания красителей.

Возможности исследования материалов письма по спектрам поглощения штрихов зависят см свойств подложки и состояние исследуемых штрихов. Метод не применим при исследовании штрихов на плотной бумаге, не пропускающей свет (как правило, бумага с массой больше 80 г/м²). Сравнительное исследование состава красителей можно провести лишь для штрихов, выполненных на белой бумаге. Причем сравнительное исследование материалов письма в штрихах, выполненных на листах бумаги, резко различающихся по оттенку, возможно при наличии идентифицируемого объекта – объема материала письма в емкости, например пасты в стержне. В этом случае для каждой группы исследуемых штрихов (выполненных на одном листе) проводится сравнение со спектрами поглощения экспериментальных штрихов, нанесенных на тот же лист.

Больший объем информации по сравнению со спектрами поглощения дает сочетание ТСХ со спектрофотометрией.

Метод ТСХ и микроспектрофотометрическое исследование материалов письма в штрихах позволяют количественно оценить сходство или различие в составе красителей. Чувствительность метода к распознаванию соотношений красителей зависит от того, насколько результаты измерений интенсивности поглощения на отдельных участках совпадают между собой.

Комплексное исследование состава красителей в материалах письма методами отражательной спектрофотометрии и ТСХ основано на предварительном разделении исследуемого объекта на составные компоненты методом ТСХ и изучении диффузною отражения света соответствующими хроматографическими зонами. Характеризует состав красителей в этих случаях сканограмма – графическоеизображение интенсивности отражения (поглощения) света с определенной длиной волны от поверхности хроматограммы на участках перемещения анализируемойпробы от линии старта до линии фронта. Отражение света участками хроматограммы, свободными от хроматографических зон, принимается равным 100%. Каждой хроматографической зоне на сканограмме соответствует полоса поглощения, площадь которой зависит от содержания вещества в хроматографическойзоне и его способности поглощать свет с данной длиной волны. Зоны, содержащие вещества, не поглощающие свет с данной длиной волны, на сканограммах не проявятся. Таким образом, при исследовании красителей комплексным хроматограмм-спектрофотометрическим методом характеристиками любого компонент являются положение полосы на сканограмме соответствующее ею хроматографическойподвижности, и площадь полосы.

Сами красители являкнся мноюкомпонснтными смесями окрашенных веществ, что проявляется при их хроматографировании. Красителю определенной марки соответствует несколько окрашенных зон. Количество зон их расположение и относительная интенсивность зависят от состава красителей, условий хроматографирования и количества вещества в исходной пробе.

В связи с этим основные задачи технического исследования состава красителей можно сформулировать следующим образом:

исследование качественного состава красителей для выявления совокупностей компонентов;

определение относительного содержания красителей конкретных марок (типов) материалов письма;

определение относительного содержания основных и примесных компонентов в красителе конкретной марки.

Для дифференциации одноцветных материалов письма, относящихся к одному роду (например чернил), иногда прибегают к химическому исследованию штрихов. Наиболее простым способом исследования химических свойств материалов письма является использование капельных реакций, основанных на характерном для каждого красителя изменении цвета при взаимодействии их с определенными реактивами (кислотами, основаниями), т. е. в процессе химического анализа одноцветных материалов письма, относящихся к одному роду (например ПШР), но имеющих в своем составе разные красители, выявляется образование продуктов, обладающих соответственно разной окраской.

Капельные реакции можно проводить путем нанесения капель реактивов непосредственно на штрихи, на соскобы чернил, на вытяжки материалов письма, а также нанесением реактива на хроматографические пластинки.

Для определения вида (марки) материала письма (отечественного или иностранного производства) необходимо установить не только марку красителя, но и класс (вил, марку) бесцветных компонентов (связующих, наполнителя, растворителя и др.). Для этих целей применяют ТСХ, ЭСА, РФА, И К- и УФ-спектроскопию. химический капельный анализ. Особенно эффективным оказалось сочетание метода ТСХ и капельного химического анализа или спектроскопии. Для обнаружения бесцветных компонентов на хроматограммах используют качественные реакции на определенные функциональные группы, входящие в состав предполагаемых компонентов. Разработаны методики определения бесцветных компонентов водорастворимых материалов письма, олеиновой кислоты и смол на основе канифоли в пастах методами хроматографии. Результативность процесса изучения бесцветных компонентов хроматографическими методами во многом определяется природой самих компонентов, относительным содержанием их в смеси, количеством исследуемого материала и чувствительностью применяемых реакций. Так, глицерин и этиленгликоль, входящие в состав чернил для авторучек, выявляют на хроматографической пластинке путем ее последовательной обработки раствором периодата калия и бензидина. При наличии в

пробе глицерина (этиленгликоля) образуется пятно белого цвета на синем фоне на определенном расстоянии от стартовой линии. Декстрин проявляют на пластине парами йода.

Хроматографическую зону смолы ФЛ-326, на базе которой изготавливают отечественные чернила для фломастеров, обнаруживают на пластинке по желтой люминесценции при воздействии на нее УФ-лучами, а также по образованию темно-синего окрашивания с реактивом Гиббса.

Определить полный состав материалов письма можно лишь путем выделения отдельных компонентов методом колоночной хроматографии и последующего анализа их методами ТСХ и спектрофотометриив УФ-, видимой и ИК-области при наличии не менее чем 10^-4г исследуемого материала.

Признаки, позволяющие устанавливать групповую принадлежность материалов письма, могут образоваться в процессе их производства, хранения и использования. Они обусловлены наличием в пробах микропримесей веществ, попавших в материал в силу вышеперечисленных обстоятельств.

ЛИТЕРАТУРА

1. Дифференциация материалов письма, изготовленных по одной рецептуре с помощью методов тонкослойной хроматографии и отражательной спектроскопии. М., 1986.

2. Материалы научно-практического семинара по комплексному криминалистическому исследованию материалов документов. М., 1978.

3. Микроспектрофотометрическоеисследование красителей в материалах
письма. М., 1985.

4. Паршикоч Ю.И. и др. Криминалистическое исследование чернил. М., 1971.

5. Семенова В.А., Толкачена Ф.А. Оценка технологических примесей, содержащихся в красителях чернил // Актуальные вопросы судсбно-технической экспертизы документов. М.. 1978.

6. Судебно-техническаяэкспертиза документов. М., 1976.

7. Установление вида материалов документов / под ред. В.А. Снеткова. М., 1987.

Дата добавления: 2014-01-05