Кондуктометрическое титрование

Определение произведения растворимости (ПР) труднорастворимых соединений (электролитов).

Константа диссоциации электролита

Степень диссоциации электролитов

ПРИМЕНЕНИЕ КОНДУКТОМЕТРИИ

При помощи кондуктометрии можно определять ряд физико-химических величин электролитов:

a = .

К = С.

Из закона действующих масс следует, что для насыщенного раствора сильного электролита К_m А_n:

K_mA_n = mK⁺ + n A^-

можно написать

[K⁺]^m[A^-]ⁿ = k[K_mA_n] = ПР.

В случае бинарного электролита, диссоциированного нацело

[K⁺] = [A^-] = = С,

где С - растворимость данной соли в моль/л.

Измеряют электропроводность раствора, находящегося в равновесии с осадком малорастворимого сильного электролита. Зная подвижность ионов l⁺_¥ и l^-_¥, на которые диссоциирует труднорастворимая соль в сильноразбавленном растворе, и, определив экспериментально удельную электропроводность À раствора, можно вычислить растворимость электролита.

С = 1000;

С = 1000(À-À_Н2О)/(l⁺_¥+l^-).

Этот метод позволяет определить эквивалентную точку при титровании

по измерению электропроводности. Изменение электропроводности при кондуктометрическом титровании связано с тем, что в ходе реакции образуются малодиссоциированные или малорастворимые соединения. Чувствительность кондуктометрического титрования зависит от разности в подвижностях связываемых и появляющихся ионов, причем она будет тем выше, чем больше эта разница. В связи с тем, что подвижность ионов Н⁺ и ОН^- значительно превышают подвижности других ионов, кондуктометрическое титрование наиболее целесообразно применять для кислотно-основного титрования

На рисунке показано изменение удельной электропроводности при титровании раствора сильной кислоты раствором сильного основания, например, соляной кислоты раствором КОН по реакции

HCl + KOH = KCl + H₂O,

или в ионной форме

H⁺ + Cl^- + K⁺ + OH^- = H₂O + K⁺ + Cl^-.

В результате более подвижные ноны водорода замещаются менее

подвижными ионами калия. По достижении эквивалентной (нейтральной) точки В, где электропроводность раствора имеет минимальное значение, снова наступает увеличение электропроводности, так как в раствор дополнительно продолжают поступать ионы калия и гидроксила.

Дата добавления: 2014-01-05