КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Уравнение Бренстеда-Бьерруме
Для использования уравнения Бренстеда-Бьеррума на практике необходимо задаться каким-либо аналитическим выражением для коэффициентов активности. Если принять в стандартном состоянии бесконечное разведение, то теория Дебая-Хюккеля дает следующее приближенное выражение для коэффициентов активности (γ):
где А – постоянная (для водных растворов при 25◦С равна примерно 0,51); Z – заряд иона; І – ионная сила раствора; Β – постоянная, зависящая от природы иона и приближенно обратно пропорциональна радиусу иона; Пусть ZA и ZB – заряды реагирующих частиц А и В. Тогда реакцию запишем в виде: Подставим значения γ в уравнение Бренстеда-Беррума:
Это уравнение будет иметь несколько форм в зависимости от реагирующих частиц. Рассмотрим два случая: 1) Взаимодействие между заряженными частицами (ионами):
Значение постоянной βАВ# для активного комплекса будет мало отличаться от суммы βА+βВ постоянных для исходных ионов. Поэтому значение (βА+βВ-βАВ#) будет мало и вторым слагаемым можно пренебречь:
Таким образом, в случае взаимодействия двух ионов константа скорости становится прямо пропорциональной , а тангенс угла наклона этой зависимости будет определяться соотношением зарядов реагирующих частиц (ZA и ZB). Рассмотрим зависимость от для некоторых реакций с разным произведением ZA∙∙ZB.
В соответствии с теорией: 1) если взаимодействуют два иона с одинаковыми зарядами, то при положительных значениях ZA∙ZB > 0 будет расти с ростом . Скорость реакции будет расти тем сильне, чем больше значение произведения ZA ∙ ZB. 2) при ZA∙ZB = 0 скорость не зависит от ионной силы (гидролиз этилацетата).
3) если ионы с противоположными зарядами, то произведение отрицательно ZA∙ZB < 0, скорость падает с ростом , причем тем сильнее, чем меньше ZA∙ZB.
Дата добавления: 2014-01-06; Просмотров: 1996; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |