Комплексонометрия

Цериметрия

Дихроматометрия

Броматометрия

Йодатометрия

Йодхлорметрия

Это метод аналогичный йодометрии. Но в качестве титранта используют раствор йодмонохлорида, который более устойчив. Йодхлорметрическим методом способом обратного титрования определяют фенолы и первичные ароматические амины. Анализируемое вещество осаждается в виде йодпроизводного, избыток титранта устанавливают йодометрически:

ICI + KI → I₂ + KCI

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Этим методом количественно определяют, например, аскорбиновую кислоту. Лекарственное вещество окисляются титрованным раствором йодата калия. Избыток титранта устанавливают йодометрически, индикатор – крахмал.

КIO₃ + 5 КI + 6 HCI → 3 I₂ + 6 KCI + 3 H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

В качестве титранта используют бромат калия, проявляющий в кислой среде окислительные свойства. Определение обычно ведут в присутствии бромида.

КBrO₃ + 5 КBr + 6 HCI → 3 Br₂ + 6 KCI + 3 H₂O

Выделившийся свободный бром расходуется либо на окисление (гидразины и гидразиды), либо на бромирование (фенолы и первичные ароматические амины) лекарственного вещества. Индикаторами при прямом титровании служат красители – азосоединения: метиловый красный, метиловый оранжевый – которые окисляются и обесцвечиваются под действием избытка титранта в точке эквивалентности.

При обратной броматометрии конец титрования устанавливают йодометрически:

Br₂ + 2 KI → I₂ + 2 KBr

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Метод основан на осаждении некоторых солей органических оснований титрованным раствором дихромата калия: 2 [R₃N∙H⁺] Cl^- + K₂Cr₂O₇ → [R₃N∙H⁺]₂ Cr₂O₇ + 2 KCl

Нерастворимые дихроматы оснований отфильтровывают, а избыток титранта определяют йодометрически: K₂Cr₂O₇ + 6 KI +7 H₂SO₄ → Cr₂ (SO₄)₃ + 3 I₂ + 4 K₂SO₄ + 7 H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Определяют этим методом метиленовый синий и акрихин.

Метод основан на использовании устойчивого титранта сульфата церия (IV), который в кислой среде восстанавливается до сульфата церия (III): Ce⁴⁺ + ē → Ce³⁺

Прямым титрованием определяют соединения железа (II):

2 FeSO₄ + 2 Ce(SO₄)₂ → Fe₂(SO₄)₃ + Ce₂(SO₄)₃

При этом используют индикаторы – дифениламин или о-фенантролин (фероин).

При обратном титровании избыток титранта определяют йодометрически:

2 Ce(SO₄)₂ + 2 KI → I₂ + Ce₂(SO₄)₃ + K₂SO₄

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2NaI

Рекомендуют обратную цериметрию для определения викасола, токоферола ацетата и др.

Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов катионов металлов с титрованным раствором трилона Б – динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты. Взаимодействие происходит в стехиометрическом соотношении 1:1 независимо от заряда катиона:

CH₂COONa CH₂COONa

CH₂− N CH₂− N

CH₂COOH CH₂COO

CH₂COOH + MgSO₄ → CH₂COO Mg + Н₂SO₄

CH₂− N CH₂− N

CH₂COONa CH₂COONa

Э = М/2.

CH₂COONa CH₂COO

CH₂− N CH₂− N

CH₂COOH CH₂COO

CH₂COOH + Bi₂(SO₄)₃ → CH₂COO Bi + Н₂SO₄ + Na₂SO₄

CH₂− N CH₂− N

CH₂COONa CH₂COO^- Э = М/2.

При комплексонометрическом титровании соблюдают определенный интервал значений pH, который достигается с помощью буферных растворов.

Применяемые индикаторы называются металлоиндикаторами: КХТС (кислотный хром темно-синий), КХЧС (кислотный хром черный специальный), пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, кальконкарбоновая кислота, мурексид. Перед достижением точки эквивалентности свободные ионы металла, содержащиеся в титруемом растворе свяжутся с титрантом. Последние порции титранта разрушают комплекс иона металла с индикатором,при этом происходит образование комплекса металла с трилоном Б и высвобождение

свободных ионов индикатора, поэтому титруе­мый раствор приобретает окраску свободного индикатора.

При прямом титровании к анализируемому раствору солей кальция, магния, цинка, висмута добавляют необходимый объем буферного раствора для достижения нужного значения рН и указанное в частной статье количество металлоиндикатора. Затем титруют раствором трилона Б до тех пор, пока в эквивалентной точке не произойдет изменение окраски индикатора.

Обратное титрование применяют, если нет подходящего индикатора для прямого титрования, если реакция металла с трилоном Б идет медленно и если происходи гидролиз металла при образовании комплексоната.

При анализе солей ртути или свинца избыток трилона Б, не вступивший во взаимодействие с анализируемым катионом, оттитровывают, используя в качестве титрантов растворы солей цинка или магния. Титруют также в присутствии металлоиндикатора и при определенном значении рН среды.

Метод вытеснения (или титрование по заместителю) применяют когда нельзя подобрать соответствующий индикатор, например при анализе солей свинца. Сначала известную навеску соли магния оттитровывают трилоном Б в среде аммиачного буфера в присутствии металлоиндикатора. Затем, после изменения окраски титруемой жидкости, добавляют навеску анализируемой соли свинца. При этом ионы свинца, образуя более прочный комплекс с трилоном Б, вытесняет эквивалентное количество ионов магния. Далее проводят количественное определение содержания вытесненных ионов магния.

Дата добавления: 2014-01-06