Химические реакции аминов

1. Алкилирование аминов (RHall);

	RHall

NH₃ HHall + RNH₂

R⁴Hall

R³Hall

R²Hall

R⁴

|

R¹NH₂ R¹ – N – R² R¹ – N – R² R¹ – N – R²Hall

| |

R³ R³

четвертичная аммониевая соль

В четвертичной аммониевой соли азот является четырехвалентным [(CH₃)₄N⁺Br¯ ].

Галоген-арены практически не вступают в эту реакцию.

2. Реакции аминов с азотной кислотой;

	Первичные амины	Вторичные амины	Третичные амины
Алифатические	Ароматические	Алифатические	Ароматические^1	Алифатические	Ароматические^2
Формула	RNH2	ArNH2	R^2 – N – H | R^1	R – N – H |	R^2 – N – R^3 | R^1	R^1 – N – R^2 |
Реакция получения	NaNO2 + HCl → R – N^+ NCl¯ или ArN NCl (соль диазония) (для ароматических)
Возможны реактивы	ROH, RCl, CnH2n и т.д.
Формула продукта	R – N^+NCl¯	Ar – N^+Cl¯	(R)2N – N = O	(Ar)2N – N = O	(R)3N^+HNO2	HN^+(R)2Cl¯ |
Продукт	Соли диазония R^++ N2	Устойчивые соли диазония	Нитрозоамины	Соли	Нитрозопроизводные
Визуальный эффект	Выделения газа (N2)	Качественная реакция с фенолами дает азокрасители	Появляется желтое масло	Видимых изменений не происходит	Соли желтого цвета

К таблице:

••

1. H – N – R R – N – NO

| |

+ HNO₂ → + H₂O (нитроза аммония)

2. N(СН₂)₂ N(СН₂)₂

| |

+ HNO₂ → + Н₂О

• |

NO

активирует это положение

3. Реакция нитрования (HNO₃);

Перед нитрованием амины ацитилируют (например, уксусным альдегидом), чтобы создать бензольное кольцо либо в орто- либо в пара- активном положении.

Пример.

О

||

NH₂ H – N – C – CH₃ HNCOCH₃ NH₂

NO₂

H₂O H⁺

NO₂

HNO₃(k) или H₂SO₄(k)

•

| | | |

ацетилирование аминогруппы

(CH₃CO)₂O (ангидрид)

• (ортонитроанилин)

HNCOCH₃ NH₂

| |

| | (паранитроанилин)

NO₂ NO₂

O

При ацетилировании аминов образуются амиды (R – C).

NH₂

В реакцию ацетилирования вступают только первичные и вторичные амины, которые имеют подвижный атом водорода.

4. Замещение в ароматическом кольце у аренов;

4.1. Галогенирование;

Пример.

Br

Br

NH₂ NH₂

| |

+ 3HBr

+ 3Br₂ →

|

Br

Для получения монобромных производных анилин ацетилируют:

NH₂ HNCOCH₃ HNCOCH₃ NH₂

+ (СH₃CO)₂O →

HOH; (H₂SO₄)

Br₂

| | | |

| |

Br Br

4.2. Сульфирование.

Пример.

NH₂ NH₂

180°C

| |

+ H₂O

+ H₂SO₄

|

SO₃H

(4 аминобензолсульфа кислота)

5. Качественные реакции на амины.

Первичные амины при нагревании с хлороформом в присутствии щелочи образуют изонитрилы, обладающие характерным неприятным запахом.

Пример.

CH₃NH₃ + CHC l ₃ + 3KOH → CH₃NC + 3KC l + 3H₂O

(синильная кислота

или изотрил [плохой запах])

Задание.

Написать реакцию:

H H

| |

H₃C – N: + HOH → H₃C – N⁺ – H + ОН ¯

| |

H H

Дата добавления: 2013-12-12