Механизм гидролиза по катиону

Гидролиз солей можно рассматривать как результат поляризационного взаимодействия ионов соли с их гидратной оболочкой. Так, поляризация связанной с катионом молекулы воды приводит к ослаблению связи в ней. Создаются условия для протонного обмена между молекулами воды, находящимися в растворе, и гидративными ионами. С точки зрения протолитической теории гидролиз является протолитическим процессом, проходящим с обменом протона.

При этом заряд катиона уменьшается на единицу.

Чем больше заряд и меньше размеры катионов, тем сильнее их акцепторные свойства и поляризующее действие. Катионы -элементов, имеющие малый заряд и сравнительно большой радиус, обладают слабым поляризующим действием, и гидролиз их практически не имеет места. Тим катионам соответствуют сильные основания, например ,и др.

Двух- и трёхзарядные катионы - и -элементов, такие как ,,,,и др., характеризуются большим зарядом и меньшим радиусом. Они образуют довольно прочные аквакомплексы, в которых донорно-акцепторная связь из-за поляризующего действия катиона оказывается более прочной, чем связь в лигандах. Поэтому возможен гидролиз, т. Е. отрыв протона от молекулы воды - лиганда и присоединение его к молекуле воды из раствора с образованием катиона оксония . Многозарядные катионы гидролизуются ступенчато, в обычных условиях гидролиз заканчивается первой стадией. Гидроксиды катионов, обладающих сильным поляризующим действием, в воде плохо растворимы и диссоциируют незначительно, т. е. являются слабыми основаниями. Поляризующее действие некоторых многозарядных катионов () так велико, что молекула воды из внутренней сферы может отдавать во внешнюю сферу не один, а два протона с образованием оксокатионов. Например,

В результате гидролиза по катиону среда становится кислой ().

Дата добавления: 2014-01-05