Лекция 2. Номенклатура комплексных соединений

Многоядерные комплексы

Если в комплексном ионе или нейтральном комплексе содержатся два и более комплексообразователей, то этот комплекс называется многоядерным. Среди многоядерных комплексов выделяют мостиковые, кластерные и многоядерные комплексы смешанного типа.

Атомы комплексообразователя могут быть связаны между собой с помощью мостиковых лигандов, функции которых выполняют ионы OH^-, Cl^-, NH₂^-, O₂^2-, SO₄^2- и некоторые другие. Так, в комплексном соединении (NH₄)₂[Co₂(C₂O₄)₂(OH)₂] мостиковыми служат бидентатные гидроксидные лиганды:

В роли мостикового лиганда может выступать полидентатный лиганд, имеющий несколько донорных атомов (например, NCS^- с атомами N и S, способными участвовать в образовании связей по донорно-акцепторному механизму), либо лиганд с несколькими электронными парами при одном и том же атоме (например, Cl^- или OH^-

В том случае, когда атомы комплексообразователя связаны между собой непосредственно, многоядерный комплекс относят к кластерному типу.
Так, кластером является комплексный анион [Re₂Cl₈]^2-

в котором реализуется четверная связь Re – Re: одна σ-связь, две π- связи и одна δ-связь. Особенно большое число кластерных комплексов насчитывается среди производных d -элементов.

Многоядерные комплексы смешанного типа содержат как связь комплексообразователь–комплексообразователь, так и мостиковые лиганды.
Примером комплекса смешанного типа может служить карбонильный комплекс кобальта состава [Co₂(CO)₈], имеющий следующее строение:

Здесь имеется одинарная связь Co – Co и два бидентатных карбонильных лиганда CO, осуществляющих мостиковое соединение атомов-комплексообразователей.

Контрольные Контрольные вопросы
Координационная теория

1. Укажите внутреннюю и внешнюю сферы, комплексообразователь (центральный атом) и лиганды в следующих комплексных соединениях:

а) K₃[Co(C₂O₄)₃]; [Zn(NH₃)₄](NO₃)_2; Sr₂[Cu(OH)₆]

б) [Cr(CO)₆]; Na₃[Co(NO₂)₆] ^. H₂O; Ca[Cr(NH₃)₂(NCS)₄]₂

в) [Cu(NH₃)₄]SO₄ ^. H₂O; [K(H₂O)₆][Cr(H₂O)₆](SO₄)_2; K[Ag(CN)₂]

2. Определите степень окисления комплексообразователя в комплексных соединениях:

а) Na₃[FeF₆]; [Cr(C₆H₆)₂]; [Ni(NH₃)₆]Cl₂

б) Na[Sb(OH)₆]; K₂[HgI₄]; [Cr(H₂O)₆]Cl₃

в) Cs[ICl₄]; H[AuCl₄];

г) K[I(I)₂]; K₃[Cr(OH)₆]; Li[AlH₄]

д) Na₃[Ag(SO₃S)₂]; [Ti(H₂O)₆]Cl_3; Na₃[Fe(CN)₆]

е) K₂[TaF₇]; Rb₂[SnCl₆]; [Cr(en)₂(NCS)₂]₂SO₄

3. Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя, а также дентатность лигандов в комплексных соединениях:

а) K₃[Cr(C₂O₄)₃]; ^. 3H₂O; [Ni(en)₃]Cl_2; Al[BH₄]₃

б) [Pt(NH₃)₂(Cl)₂]; Cs[Co(H₂O)₃Br₃]; K[V(CO)₆]

в) K₂[CuCl₄] ^. 2H₂O; [Co(NH₃)₆]Cl₂(OH); [Cu(H₂O)₂(Br)₂]

г) [Cr(H₂O)₄(Cl)₂]Cl ^. 2H₂O; [Ir(NH₃)₃Cl₃]; KFe^III[Fe(CN)₆]

д) [Al(H₂O)₆]₂(SO₄)₃ ; [Cu(NH₃)₄Cl(NO₂)]; [Cr(H₂O)₃(OH)₃]

е) [Co(NH₃)₂(en)(Cl)₂]Cl; [Co(NH₃)₆]₂; [Re^VI(CN)₈]₃

ж) (NH₄)₂[Fe(H₂O)₆](SO₄)_2; [Co(H₂O)(NH₃)₄Cl]Cl₂

2.1. Названия лигандов
2.2. Порядок перечисления лигандов
2.3. Нейтральные комплексы
2.4. Комплексные катионы
2.5. Комплексные анионы
2.6. Мостиковые группы и многоядерные комплексы
2.7. Геометрические изомеры

Основы современной номенклатуры комплексных соединений были заложены Альфредом Вернером. До его работ в этой области химии не существовало никакой системы. Комплексные соединения называли, руководствуясь их внешним видом, например, пурпуреосоль (красная соль) [Co(NH₃)₅Cl]Cl₂, лутеосоль (желтая соль) состава [Co(NH₃)₆]Cl₃, либо происхождением, например, красная кровяная соль K₃[Fe(CN)₆] и т.п.
Немало комплексных соединений получили имена химиков, синтезировавших их: соль Фишера K₃[Co(NO₂)₆], соль Рейнеке NH₄[Cr(NH₃)₂(NCS)₄] и др.
Современная номенклатура комплексных соединений основана на рекомендациях ИЮПАК (Международный союз общей и прикладной химии) и адаптирована к традициям русского химического языка.

Дата добавления: 2014-01-20