Другие методы получения сульфокислот

Сульфогруппа может быть введена в молекулу органического соединения с использованием сульфит- и гидросульфит-ионов, которые являясь активными нуклеофилами, образуют замещенные и незамещенные сульфокислоты, реагируя с:

· эпоксисоединениями (по S_N2-механизму)

· первичными алкилгалогенидами, а также галогензамещенными кислотами, спиртами, кетонами, (по S_N2-механизму) с выходом 70—90 %

· ароматическими активированными галогенидами (по S_NAr-механизму)

· альдегидами и кетонами (по A_N-механизму), образуя α-гидроксисульфонаты

Реакция обратима, на положение равновесия существенное влияние оказывают пространственные препятствия.

· ациклическими сопряженными непредельными карбонильными соединениями и их производными по С=С-связи (необратимо), и по С=О-группе (обратимо):

Присоединение можно проводить по двойной связи, не затрагивая карбонильную группу.

· хинонами, а также с фенолами, ароматическими аминами и некоторыми другими соединениями в присутствии окислителя. Нуклеофил присоединяется к хиноидным формам исходных субстратов.

Например, п- фенилендиамин в отсутствие окислителя с гидросульфитом не реагирует, а при его наличии реагирует легко и с высоким выходом, что объясняют промежуточным образованием хинондиимина:

Присоединение гидросульфитов к двойной связи может проходить не только по ионному, но и по радикальному механизму в зависимости от степени поляризации связи.

Дата добавления: 2014-10-15