Сульфохлорирование алканов

Алифатические сульфохлориды получают взаимодействием алканов с сернистым ангидридом и хлором в условиях радикальной реакции:

Механизм реакции во многом аналогичен механизму радикального галогенирования:

Сырье должно быть тщательно очищено от примесей, оказывающих ингибирующее действие на радикальные реакции. Алкены и ароматические соединения в условиях проведения радикального сульфохлорирования преимущественно хлорируются, поэтому их примесь к сырью не допустима.

Инициирование реакции осуществляется, как правило, УФ освещением.

Сульфохлорирование идет преимущественно по вторичному углеродному атому.

Побочными реакциями являются фотохимическое хлорирование исходных реагентов, а также десульфирование сульфохлоридов при высоких температурах:

Поэтому реакцию обычно ведут при 30—35 °С и используют избыток SO₂ по отношению к Cl₂.

Алкилхлориды, которые получаются в результате побочной реакции, также способны сульфохлорироваться, образуя хлорсульфохлориды.

Технология сульфохлорирования сходна с технологией хлорирования. Реакцию осуществляют периодическим или непрерывным методом в реакторах, аналогичных по устройству хлораторам для фотохимического хлорирования.

Алифатические сульфохлориды являются реакционноспособными веществами и используются для синтеза ряда ценных продуктов ( алкансульфонатов, сульфоэфиров, сульфамидов и т.д.):

ГЛАВА 2. ПРОЦЕССЫ НИТРОВАНИЯОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Органические вещества, содержащие нитрогруппу, называются нитросоединениями. Наиболее важным методом их получения является нитрование — непосредственное замещение атома водорода в органическом соединении группой –NO₂. Как правило, на нитрогруппу замещают атом водорода, расположенный при углероде (С-нитрование). Кроме этого к процессам нитрования относят также реакции замены атома водорода в гидроксильной и аминогруппах с получением нитратов RONO₂ и N-нитраминов RNHNO₂ (О- и N- нитрование). Субстратом, в основном, служат карбоциклические и гетероциклические ароматические соединения. Алифатические соединения нитруются значительно реже. Среди них чаще всего встречаются спирты, гликоли, полисахариды. Нитрующими агентами являются азотная кислотаи ее смеси с разными реагентами, чаще всего, с кислотами. Основным побочным процессом при нитровании является окисление.

Другие способы получения нитросоединений (например, нуклеофильной заменой галогена) имеют значительно меньшее значение.

Нитросоединения (С-, N- и О-) — это жидкости или кристаллические вещества, плохо растворимые в воде, хорошо в органических растворителях, большей частью взрывоопасные. Мононитросоединения не обладают взрывчатыми свойствами, однако нитрогруппы значительно увеличивают скорость их термического разложения. Динитросоединения уже являются взрывчатыми веществами. С увеличением числа нитрогрупп в молекуле соединения взрывчатые свойства его усиливаются. Алифатические нитросоединения могут существовать в двух таутомерных формах (аци-нитро-таутометрия). Практически все нитросоединения токсичны.

Вместе с тем, нитрогруппа имеется в молекуле многих ценных лекарственных веществ. И хотя биологическое действиеэтих препаратов определяется не только нитрогруппой, установлено, что она вмешивается в процессы окислительного фосфорилирования в организмах паразитов в большей степени, чем в организме больного человека. В связи с этим среди нитросоединений много противомикробных и противопаразитарных средств, например, фурацилин, левомицетин, п- нитробензилпенициллин и др.

Органические нитраты обнаруживают сосудорасширяющее и спазмолитическое действие на организм (нитроглицерин, нитросорбид).

Кроме того, нитросоединения являются промежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ и витаминов.

Дата добавления: 2014-10-15