Лекция 2 5 страница

На атомном уровне нет различий между составом органических и неорганических веществ. Различия появляются между органическим и неорганическим миром на молекулярном уровне. Химия изучает молекулярный состав вещества и превращение веществ. Слово, предположительно, произошло от древнего названия Египта – Kham, или от греческого слова Khemia (сок растения).

I. Эмпирический уровень – чисто прикладной характер. В Египте была известна металлургия, стеклоделие, гончарное дело, парфюмерия (в том числе - бальзамирование), носителями знаний были жрецы. Египет был в I в н.э. завоеван Древним Римом, тогда император Диоклитиан приказал уничтожить все книги жрецов, которые занимались химией, так как он опасался появления много дешевого золота. Христианство загнало химию в подополье, так как химическое знание считалось язычеством. В VII веке до н.э. Египет был завоёван арабами, основали Османскую империю, где появились учёные, пытающиеся превратить металл в золото. Al-iksir (философский камень) – «эль-иксир». Химия превращается в алхимию. Авиценна (правители разрешили ему заниматься химией). В XII веке после распада Османской империи некоторые книги по алхимии попали в Европу и были переведены на латинский. До XVII века в Европе была алхимия (Ей занимались также Ньютон, Бойль). Парацельс занимался созданием лекарств из минералов. Бойль убрал приставку «ал», и алхимия стала химией. Он выпустил первую книгу по химии.

II. Аналитический период включает в себя три концепции:

1. Концепция простого и сложного вещества.

2. Концепция понятия химического соединения.

3. Концепция атомно-молекулярного учения (атомизма).

В эти два века химия оформилась как точная наука.

1. Концепция простого и сложного вещества. Теория флогистона, разработанная в XVII веке (Шталь), о том, что при горении руды металл из руды соединяется с флогистоном, находящимся в воздухе и образует сложное вещество. Если вещество прокалить без доступа воздуха, получается чистый металл. Эта теория объяснила процесс получения металла из руды. Теория флогистона умерла с появлением работа Лавуазье и Ломоносова в XVIII веке. Они опытным путём опровергли теорию. Лавуазье открыл кислород, но не успел закончить исследования, так как был четвертован во время Французской революции. Они по отдельности открыли закон сохранения массы – первый стехиометрический закон. Для химических реакций закон сохранения массы справедлив из-за недостаточной точности измерений.

2. Понятие химического соединения. Закон Пруста, который был опубликован в 1799 году, даёт соотношение между массами элементов, входящих в состав соединения, постоянно и независимо от способа получения соединения. В конце XIX века Курнаков расширил этот закон, открыв химические соединения, имеющие переменный состав. Например, Ag₂Zn, FeS – бертоллиды (Бертолле); H₂O - дальтониды (Дальтон).

3. Основные положения, разработанные Ломоносовым (1791) и Дальтоном (1798). Закон кратных отношений Дальтона: Если два элемента образуют друг с другом несколько химических соединений, то массы одного из элементов, приходящиеся на одну и ту же массу другого элемента относятся между собой как небольшие целые числа. То есть, элементы, соединенные друг с другом в строго определенных весовых отношениях, соответствуют количеству их атомов в соединении. Были обозначены границы применимости: этот закон неприменим для изотопов. В дальнейшем большую роль сыграл периодический закон Менделеева (1869). Г. Мозли в 1910 подтвердил правильность таблицы Менделеева, проверив 86 первых элементов, установил, что порядковый номер совпадает с количеством протонов. Я. Берцелиус произвел в начале XIX века переворот в химии – разработал химическую символику.

III. Аналитический период ответил на вопрос о том, из каких атомов состоят молекулы и как эти атомы располагаются в пространстве. Берцелиус в 1807 году предложил считать вещества, характерные для живой природы, органическими, а для неживой – неорганическими. До 1828 году господствовала теория витализма – жизненная сила органических веществ. В 1828 году Вёлер получил из неорганического вещества органическое без всякой живой силы.

Было замечено, что в органические вещества входит углерод. Эмпирическая формула не отражает структурного строения C₂H₆O. Берцелиус в 1830 году назвал их изомерами.

	H	H
H	C	C	OH
	H	H

Франкланд в 1852 году выдвинул теорию валентности – способности атомов присоединять другие атомы. В 1862 году Бутлеров выдвинул теорию строения органических молекул.

1. Свойства органического соединения определяются их химическим строением, то есть, порядком соединения атомов между собой.

2. При определении реакционной способности органической молекулы необходимо учитывать взаимное влияние атомов в молекуле.

3. Структурные формулы объясняют существование изомеров:

А. Изомерия углеродного скелета.

Б. Изомерия положения кратной связи.

В. Геометрическая (цис-, транс-) изомерия.

Г. Зеркальная (хиральная) изомерия. (Правовращающие и левовращающие изомеры.

IV. Синтетическая химия началась с работ Вёлера.

К середине XIX века синтезировали органические кислоты, спирты, бензол, красители, тротил; в начале XX века Нобель синтезировал динамит. Также в начале XX века Фишер синтезировал белковые молекулы с помощью пептидной связи, создав первый искусственный белок. В 1956-м году Крик и Уотсон синтезировали ДНК и РНК, открыв их структуру. В 1928-м Флеминг синтезировал пенициллин. Одну из групп CH₂ научились «снимать» с молекулы и подставлять другие группы для получения различных свойств. Таким образом, на данный момент уже получено около 100 видов различных антибиотиков. В настоящее время синтетическая химия – это мост между химией и биологией. Ежегодно синтезируются около 1000 килограмм аскорбиновой кислоты. Вообще все витамины синтезированы, но у искусственных витаминов усвояемость не превышает 50%. При их получении используется давление в 15-20 тысяч атмосфер и низкую температуру порядка -60°С. Органический синтез очень селективен, то есть, требует строго определенную температуру и давление. Хемоселективность – изучение реакционной способности вещества. Стереоселективность – пространственная структура молекулы. Алкалоиды – стрихин, никотин, хинин, кофеин. Все они ядовиты и все – апперетивные. Технологическая химия возникла в середине XIX века. Главный вопрос: при каких условиях и каким образом происходит химическая реакция. Закон действия масс (1863), или закон Гульбена и Ваге: Скорость химической реакции при постоянной температуре прямо пропорционально концентрации реагирующих веществ.

A+B®C

V=kC_A·C_B

C в молях на литр, k – коэффициент.

g - температурный коэффициент реакции, g=2…4

Правило Вант-Гоффа: При повышении температуры на 10° скорость реакции увеличивается в 2-4 раза.

V_t+Δt=60

V_t=40.

Скорость реакции зависит от энергии активации молекул.

Энергия активации – это так энергия, которая необходима молекуле, чтобы вступить в реакцию.

E_акт=40 кДж/моль (реакция нейтрализации)

Е_акт=40-2000 кДж/моль (Например, N₂+O₂).

Огромное большинство химических реакций обратимы. Обратимость реакций мешает производству. Ле Шателье (188) вывел правило смещения равновесий: Если на систему, находящуюся в состоянии химического равновесия подействовать извне, то равновесие сместится в том направлении, которые ослабляют это воздействие. Изменяется температура, концентрация, давление.

1. Смещение равновесия из-за изменения концентрации любого вещества, участвующего в реакции.

2. Смещение равновесия вследствие изменения температуры реакции.

3. Смещение равновесия вследствие изменения давления.

Катализ – изменение скорость реакции под действием веществ, называющихся катализаторами, которые участвуют в химической реакции но остаются химически неизменными.

Катализ может быть положительным, то есть, скорость реакции увеличивается, а может быть отрицательным, скорость замедляется. В этом случае вещество называется не катализатором, а ингибитором.

Если продукты реакции, катализатор и реагенты находятся в одной фазе (газ, жидкость, твердое), то реакции называются гомогенными, если нет, то гетерогенными. Катализатор снижает энергию активации и увеличивает число активных молекул. Если катализатор ввести в обратимую реакцию, то он повышает скорость прямой и обратной реакции одинаково. Катализатор не смещает равновесие.

Электрокатализ – реакции идут на поверхности электродов.

Фотокатализ – когда используется энергия поглощенного излучения (фотосинтез, многие реакции получения полимеров).

Ферментативный катализ – под действием ферментов (биокатализаторов). Другое название ферментов – энзимы, а наука о них – энзимология. Отличие ферментов от промышленных катализаторов: ферменты – белковые молекулы, включающие небольшое количество комплексов металлов, от которых зависит активность фермента. Фермент работает при физиологической температуре и давлении. Он долго работает без регенерации. Они расходуются в течение жизни. Ферментативное ускорение реакции – в десятки и сотни миллионов раз!!! Одна молекула фермента за одну минуту способна превратить 36 000 000 молекул исходных элементов. Природные ферменты способны к самоорганизации. Недостаток ферментов: живут только внутри клетки, вне ее разрушаются спустя несколько минут; при высокой температуре происходит денатурация, у каждого из них своя среда.

В энзимологии возникло три направления:

1. Очистка природных ферментов.

2. Разработка искусственных ферментов.

3. Моделирование работы живой клетки.

Основные направления химии на современном этапе её развития.

Химия новых материалов	Химия новых состояний (экстремальных)	Биологизация химии
Полимеры	Композиционные материалы	Жидкие кристаллы	Оптические материалы	Радиационная химия	Высокие температуры, давления, энергии (Плазмохимия, лазерная химия)	Получение ферментов	Исследование автоколебательных реакций	Моделирование работы живой клетки.

Полимеры

На современном этапе синтетическая химия – это химия полимеров. Они бывают природные, синтетические и искусственные. Природные: белки, нуклеиновые кислоты, клетчатка, кожа, каучук, шёлк – продукты жизнедеятельности организмов; многие минералы. В 1974 году Вакрамасиндхе обнаружил полимер формальдегида в облаках межзвездной пыли. H-COH. Полимерное состояние вещества – одна из форм существования материи во вселенной. Искусственные полимеры – из природных материалов – ацетатное волокно, искусственный шёлк, искусственный каучук. Синтетические – из неорганических или простых органических веществ. Аналога в природе не имеют. Используют реакции полимеризации и поликонденсации для получения всех типов полимеров. Полимеризация – много мономеров соединяются в цепочку. Очень чувствительны к примесям, выделить вещество на определенной промежуточной стадии реакции невозможно. Поликонденсация – постепенное присоединение мономеров. Значит, реакцию можно остановить на каком-либо этапе, получив промежуточные вещества. Реакции поликонденсации не слишком чувствительны к примесям. Все природные полимеры получаются реакцией поликонденсации. Реакция поликонденсации сыграла большую роль в эволюции живых организмов (белки, нуклеиновые кислоты). Реакция полимеризации в природе не существует. К настоящему времени получено около пятисот тысяч различных полимеров. Самые важные из них, «три кита» - полиэтилен, полистирол и поливинилхлорид.

- реакция полимеризации этилена.

- структурная формула полистирола.

- структурная формула поливинилхлорида.

Полистирол – основа получения всех искусственных каучуков. Более пятисот модификаций этого полимера. Более 10 видов каучуков.

Термопласты делают на основе этих же трех веществ (выдерживают высокую температуру). Эластомеры (искусственная кожа) делают из полистирола. В год производится более 40 миллионов тонн этих трех полимеров.

Синтетические ткани (более 50% тканей – синтезированных). Первая ткань - ацетатный шёлк. Очень прочный, но прилипает к телу, закупоривая поры (используется при изготовлении парашютов). Современные – интеллигентные волокна – акрил или полиэстер. Их не надо гладить. 10000 м волокна Ø=0,006 мм весят менее 1 грамма. Кевлар также получен из акрила. Он прочнее стали на разрыв. Используется в бронежилетах и салонах автомобилей. Недостаток всех синтетических волокон – ксенобиотизм: они не расщепляются бактериями. Разрушаются только под воздействием озона и ультрафиолетового излучения. Наиболее активное направление – в поиске ферментов. В частности, разрушающих синтетические полимеры. Возможная замена металлов полимерами. Протезирование, в эти случаях нужны полимеры, которые не разлагаются. Композиционные материалы – это сплавление разных материалов, например, металлокерамика (BNSiO₂) – по твердости не уступает алмазу, CuSi – карборунд, BN – нитрид бора. Si-Al-O-N – твердые, термостойкие, легко окрашиваемые, часто используются в качестве металлов.

Жидкие кристаллы – это жидкости, которые обладают, как и кристаллы, оптическими свойствами. Это органические полимеры. Известны уже 100 лет. Используются в жидкокристаллических индикаторах, калькуляторах, мониторах. По энергосбережению не имеют себе равных. Под действием очень слабого электрического поля нарушается ориентация этих молекул, в результате чего сразу изменяются оптические свойства полимерных молекул.

Оптические кристаллы – это тончайшие кварцевые нити для передачи информации на большие расстояния. Получена высокопрочная нить из SiO₂ Чистый SiO₂®охлаждение на кварцевые трубочки®вытягивание в нити. Ø=0,1 толщины волоса.

Это называется волоконной оптикой.

Радиационная химия – исследование влияния жёстких лучей (гамма-лучей, ультрафиолетовых, рентгеновских) на протекание химических реакций. Полиэтилен теперь получают под воздействием гамма-лучей. Эти излучения ускоряют реакции. В 1961-м году Поляни создал первый химический лазер. Использовал тепло цепных реакций.

Плазмохимия – проведение химических реакций в струе плазмы. Реагенты смешиваются с плазмой, а потом уже происходит реакция.

CH₄®C₂H₂

l=65 см, Ø=15 см – размеры плазмотрона для этой реакции.

T=3000°C (плазма), за 10^-4 с 80% CH₄ превращается в C₂H₂. За сутки в таком плазмотроне можно получить 75 тонн ацетилена. Плазмохимия используется для получения качественных порошков для порошковой металлургии.

Получение ферментов (энзимов). В современной энзимологии существует три направления получения ферментов:

1. Выделение и очистка природных ферментов.
2. Разработка и синтез искусственных ферментов (искусственных гормонов, витаминов и т.п.).
3. Моделирование работы живой клетки.

Исследование автоколебательных реакций – это химические процессы, являющиеся самоорганизующимися. Белоусов и Жаботинский в 1953 году.

Реакция работает как часы. Закручивается против часовой стрелки, попеременно меняя цвет.

Окисление пропана и бутана – причина стука в моторе, так как окисление происходит в «режиме» автоколебаний. В целом в природе очень много ритмичных процессов.

Биологические концепции в современном естествознании.

Роль биологии в современном естествознании определяется тремя направлениями:

1. Традиционная (натуралистическая)
2. Физико-химическая
3. Эволюционная.

1. Традиционная биология. Объект изучения – живая природа в естественном состоянии. Методы изучения: наблюдение, систематизация, классификация животного и растительного мира. В середине XVIII века Карл Линней создал иерархию видов живых организмов и ввел латинскую номенклатуру. Иерархия – подчинение (классы, отряды, роды, семейства, виды). После её создания шло усовершенствование, дальнейшая систематизация. Традиционная биология способствовала развитию и усовершенствованию экологии. Экология – наука о взаимоотношениях живых организмов между собой и с окружающей средой. (ойкос – дом, логос – наука).

2. Физико-химическая биология, XX век. Это внедрение физико-химических методов анализа в биологию, следствием является интеграция естественных наук. Объект изучения – молекулы, структура живой материи и их функции.

Методы изучения:

· Фрагментация организма.

А. Методы электронной электроскопии.

Б. Методы рентгенно-структурного анализа. Рентгенно-структурный анализ – применение жёсткого рентгеновского излучения. При его помощи было установлено строение молекул ДНК и РНК.

· Методы прижизненного анализа, то есть, анализа без нарушения структуры.

А. Метод изотопного исследования (метод «меченых» атомов). В организм пускают радиоактивные изотопы и отслеживают их движение – они скапливаются в злокачественных опухолях. Довольно быстро выводятся из организма естественным образом.

Б. Оптическое зондирование (применение оптического волокна).

В. УЗИ (Ультразвуковое исследование).

Г. Томографы – послойное изучение.

Главным достижение физико-химической биологии является расшифровка генетического кода, механизма работы ферментов, механизмов высшей нервной деятельности (ВНД).

3. Эволюционная биология. Эволюция живых организмов – длительный необратимый процесс развития природы со времени возникновения жизни. Этот процесс связан с приспособлением живых организмов к изменениям окружающей среды.

В Индии действовали философские школы, учившие, что природа эволюционирует. За 1000 лет до н.э. они утверждали. Что человек произошел от обезьяны. За 2000 лет до н.э. в Китае была популярна селекция, искусственный отбор.

Идея единства всей природы впервые была высказана Аристотелем в III веке до н.э. Он составил лестницу существ (от минералов до человека), которой пользовались 19 веков.

В 1270-м году Роджер Бэкон выступил против учения Аристотеля насчет возможного скрещивания видов (русалки, гидры, кентавры и т.п.). В 1570-м году Фрэнсис Бэкон сформулировал принцип эмпирики, означающий необходимость экспериментального подтверждения всех научных теорий.

В середине XIX века церковь разрешила вскрытие трупов, в связи с чем начала бурно развиваться анатомия.

Ж. Бюффон в 1749 издал свою «Естественную историю», работу, состоящую из 36 томов. Эразм Дарвин (дед Чарльза Дарвина), бывший последователем Бюффона, сказал о единстве происхождения всех живых существ.

В XVIII веке М.В. Ломоносов отверг божественное начало живого. В XVIII Вольф занимался исследованием эмбрионального развития человека.

В начале XIX века появилась теория катастроф Ж. Кювье. Останки определенных животных встречаются в строго определенных геологических пластах, и он предположил, что все живое периодически уничтожалось катастрофами, и развитие начиналось по-другому. В 60-е гг. XX века учёные отчасти вернулись к этой теории.

Ламарк (1744-1829) – создал первое эволюционное учение. Он ввел термин «биология». Опубликовал своё эволюционное учение в 1809-м году – «Эволюционное развитие природы». Обосновал происхождение человека от обезьяны. Дал эволюционное обоснование лестницы существ Аристотеля. Он считал, что эволюция происходит от изменения привычек, то есть, от упражнения. В начале XX века Вейсман, пытаясь проверить это, в течение нескольких поколений отрезал у мышей хвосты, но они продолжали рождаться с хвостами, так он указал на ошибку в учении Ламарка.

В 1859 Чарльз Дарвин опубликовал свою эволюционную теорию «Происхождение видов путём естественного отбора». Все 1250 экземпляров книги разошлись в один день.

Основные положения теории естественного отбора Дарвина:

1. В природе существует стремление к размножению каждого вида в геометрической прогрессии.

2. До взрослого состояния доживает незначительная часть, так как идёт борьба за существование. Борьба за существование включает в себя взаимоотношения с окружающими природными условиями (абиотическими) и биотическими условиями – борьба между собой. По Дарвину есть три основных вида борьбы за существование:

А. Межвидовая – борьба за экологическую нишу между видами.

Б. Внутривидовая – чаще всего, между самцами за территорию, за гарем.

В. Борьба с неблагоприятными условиями среды. В ходе естественного отбора основное значение имеет фенотип организма: окраска, способность быстро перемещаться, устойчивость к действию высоких или низких температур и многое другое. Широкое распространение инсектицидов привело к возникновению у многих видов насекомых устойчивости к ним. (Дополнение автора конспекта).

3. Для всех организмов характерна всеобщая изменчивость признаков.

4. В природе неизбежно избирательное уничтожение одних особей и размножение других, то есть, естественный отбор (Главный механизм эволюции). Неизбежный результат отбора – видовое разнообразие. В эволюции важен вклад каждой особи в генофонд популяции, а не её выживание.

Основные формы естественного отбора:

1. Стабилизирующий.

2. Движущий.

3. Дизруптивный (разрывающий).

Если внешние условия не изменяются в течение длительно времени, то идёт стабилизирующий отбор, направленный против особей, признаки которых отклоняются от средней нормы вида. Один из его результатов – биохимическое единство живых существ (Аминокислотный и ферментный состав). Стабилизирующий отбор оберегает вид от существенных изменений. Он играет консервативную роль в эволюции живых организмов.

Вид – совокупность особей, имеющих генетическое, морфологическое и физиологическое сходство, свободно скрещивающиеся и дающие плодовитое потомство.

Движущий отбор действует при существенных изменениях условий внешней среды и направлены на сохранение особей, признаки которых отклоняются от среднего для вида значений. Именно движущий отбор приводит к появлению новых видов.

Дизруптивный отбор происходит на фоне резкого изменения условий существования и направлен против среднего значения признака вида, причём, благоприятствует нескольким направлениям изменчивости.

Искусственный отбор – это планомерное улучшение сортов растений и пород животных с заданными признаками. Он приводит к накоплению признаков, не приносящих пользы виды. Наследование признаков не происходит без участия человека.

Уже при жизни Дарвина его эволюционную теорию начали критиковать. Английский инженер Дженкин говорил о том, что встреча двух особей с одинаковым полезным признаком маловероятно, тем более, что эти полезные признаки будут постепенно разбавляться. В учении Дарвина не хватало генетики. Когда Дарвин писал своё учение, уже жил и работал Мендель. Открыл закон о наследовании признаков, то есть, разработал механизм наследования, не зависящий от условий, а зависящий от возможных комбинаций по теории вероятностей. Мендель опубликовал свою работу в 150 экземплярах, и поэтому Дарвин просто не получил возможности ознакомиться с ней. В 1900 году де Фриз переоткрыл законы Менделя, но, найдя его книгу и узнав, что законы были открыты на 40 лет раньше, покончил жизнь самоубийством. В 1901 году Иогансен назвал эти признаки генами.

Гипотеза: Новые виды получились резким переходом, подходом к точке бифуркации системы, то есть, революционное.

Мендель и де Фриз являются основателями формальной генетики. Главный тезис – работает только теория вероятностей в распределении генов, а не среда.

В 20-е годы XX века эти две теории объединились благодаря работам группы русских учёных: Вавилов, Четвериков, Дубинин, Тимофеев-Ресовский, Кольцов. Они экспериментально показали, что мутации возникают в ходе молекулярной перестройки наследственной структуры (ДНК). Такие перестройки могут происходить и под действием внешних условий и чисто вероятностно. При объединении двух теорий получилась молекулярная генетика.

Они также разработали синтетическую теорию эволюции (СТЭ).

1. Мутационный процесс протекает постоянно.
2. Во всех, без исключения, популяциях, должны присутствовать самые разные мутации, даже в естественных условиях.
3. В ходе переработки этих мутаций под действием естественного отбора и происходит процесс эволюции.

Мутации (флуктуации) ® Естественный отбор ® Новый признак (или вид).

В синтетической теории эволюции заложено две эволюции:

1. Микроэволюция – изучает онтогенез (индивидуальное развитие организма от зачатия до смерти). Мутации рассматриваются на внутривидовом уровне, в пределах популяции. Популяция – это группа особей одного вида, имеющая единый генофонд и проживающая на одной территории (ареал).

Рассматриваются генотипические мутации – изменчивость на уровне ДНК. Генотип – совокупность наследственных факторов, полученных от родителей в момент оплодотворения.

Фенотипическая мутация – изменчивость, связанная с влиянием среды. Фенотип – совокупность признаков и свойств организма, которые возникают при взаимодействие с факторами среды.

Модификационные мутации – мутации, происходящие из-за неоднородности условий против организма. Решающей для эволюции вида является генотипическая мутация.

1. Макроэволюция изучает филогенез. Филогенез – это процесс становления органического мира в целом. Изучение вида в историческом развитии.

Синтетическая теория эволюции привела к следующим важным положениям:

· Частота мутаций генов зависит от изменений внешних условий. Например, усиление радиационного фона Земли на 10 рентген удваивает частоту мутаций вдвое. Из 2,5 млрд. людей 10 млн. будут больны наследственными заболеваниями.

· Теория изучала мутационную изменчивость генов. По изменению генетического материала мутации бывают геномные (изменение числа хромосом), хромосомные (изменение структуры хромосом), генные – изменение структуры генов в молекуле ДНК. Генные мутации подразделяются на спонтанные (ошибка репликации ДНК в начале онтогенеза, действие свободных радикалов, укорачивание генов в процессе мейоза) и индуцированные (действие мутагенных факторов). Спонтанные и индуцированные мутации могут привести к образованию летальных генов (например, отсутствие головного мозга, печени, сердца и т.п., то есть, несовместимые с жизнью); полулетальных например, повышенная работоспособность (два сердца, теплая шкура у животных); нейтральные. Летальные и полулетальные разрушают генетическую информацию. Часто летальные гены удаляются посредством естественного отбора. Большая часть вредных мутаций приводит к появлению рецессивных аллелей (разновидностей) генов, а положительные и нейтральные – к изменению доминантных генов. Доминантные гены (пример): курчавость, раннее облысение, темные волосы и глаза, веснушки. Отрицательные мутации могу проявиться только при двойной дозе. Этим и объясняется нежелательность зачатия потомства от близких кровных родственников – при близости генотипов резко возрастает вероятность проявления мутаций (Прим. авт. консп.).

Социально-общественный уровень

Дата добавления: 2014-11-16