Определение относительной конфигурации

Набор примесей для определения изменения морфологии роста кристалла природного лизина

Например, молекулы в кристалле дигидрата гидрохлорида природного L-лизина более или менее ориентированы вдоль одной из осей кристалла. Первые две примесных добавки А идентичны с гидрохлоридом лизина в области аммонийной группы боковой цепи, но отличаются в области карбонильного фрагмента. И действительно, эти соединения замедляют рост кристалла лизина в одном и том же направлении, предположительно со стороны CO2-−конца цепи. Напротив, последние три примеси B являются цвиттер-ионами α-аминокислот, но отличаются от лизина боковой цепью. Эти добавки тормозят рост кристалла в противоположном направлении. Таким образом, была определена ориентация молекул природного лизина вдоль оси кристалла, и затем подтверждена его L-конфигурация.

Существует большое количество методов корреляции конфигурации, т.е. определения конфигурации одного хирального центра относительно другого в той же самой или иной молекуле. Обычный приём при определении относительной конфигурации соединения с неизвестной конфигурацией − это сопоставление его с другим соединением, конфигурация которого уже известна (т.е. была определена ранее одним из предыдущих трёх методов). Кратко рассмотрим следующие методы.

1. РСА

2. Химическая корреляция, не затрагивающая связей у хирального атома

3. Методы, основанные на свойствах симметрии

4. Корреляция с помощью диастереомеров

5. Корреляция с использованием квазирацематов

6. Химическая корреляция, затрагивающая связи с хиральным атомом заведомо известным методом

7. Корреляция при помощи асимметрического синтеза, протекающего заведомо известным путём

8. Биохимические методы

9. Спектральные методы, из которых наибольшее распространение имеют ЯМР и ДОВ-КД.

Отметим, что методы 2,4,6 представляют сегодня больше исторический, чем практический интерес. Асимметрический синтез до сих пор не является абсолютно надёжным, и будет затронут нами лишь отчасти. Спектрометрические методы ЯМР и ДОВ-КД, подробнейшим образом рассматриваются в специальных руководствах по ядерному магнитному резонансу и хироптическим методам, будут освещены поверхностно.

Дата добавления: 2014-12-08