КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Характеристика органических веществ древесины и коры
Целлюлоза. Это вещество представляет собой линейный полимер -полисахарид, который, как и крахмал, имеет формулу (C6H10O5)n, где п -степень полимеризации. Макромолекула целлюлозы имеет вид цепи, состоящей из множества элементарных звеньев- глюкозных остатков. Число этих звеньев, характеризуемое степенью полимеризации, у природной древесной целлюлозы находится в пределах 5000 - 10000, а по некоторым данным может достигать и больших значений. Каждая пара связанных между собой глюкозных остатков образует целлобиозу. Структурная формула целлюлозы имеет вид:
В целлобиозе глюкозные остатки расположены под углом 180°, и первый углеродный атом одного из них связан с четвертым углеродным атомом соседнего звена. Длина одного глюкозного остатка 0,515 нм, а вся макромолекула имеет длину 3-5 мкм. Поперечные размеры молекулы целлюлозы, согласно Фрей-Висслингу, 0,4 - 0,8 нм. Строение целлюлозы рассматривают на четырех уровнях: молекулярном, надмолекулярном, субмикроскопическом и микроскопическом. Характеризуя строение целлюлозы на молекулярном уровне, отметим, что элементарное звено целлюлозы не плоское; его атомы занимают различное положение по отношению друг к другу, образуя сложную пространственную структуру (конформацию). Существование различных конформаций отдельных участков цепи целлюлозы, а также межмолекулярное взаимодействие, обусловленное в основном водородными связями, объясняет сложный характер надмолекулярных структур и их многообразие. Рентгенографические исследования показали, что значительная часть целлюлозы обладает упорядоченной (кристаллической) структурой. Отношение кристаллической части целлюлозы к ее общей массе у древесной целлюлозы может достигать 76 % [46].
Кристаллическая ячейка целлюлозы, согласно модели Мейера и Миша, состоит из пяти параллельных целлобиозных единиц, организованных в моноклинную систему, и имеет длину 1,03 нм. Более крупные целлюлозные образования (элементарные фибриллы, микро- и макрофибриллы) были описаны в гл. 2 при рассмотрении структуры клеточной стенки древесины. Регулярность строения цепи макромолекулы и значительное внутри- и межмолекулярное взаимодействие проявляются в том, что целлюлоза имеет особые свойства по сравнению с другими линейными полимерами. Так, при нагревании до температуры разложения целлюлоза сохраняет свойства стеклообразного тела, которому свойственны преимущественно упругие деформации. Целлюлоза весьма химически стойкое вещество, она не растворяется в воде и большинстве органических растворителей. По химической природе целлюлоза представляет собой полиатомный спирт, так как молекула ее содержит группы СН2ОН и СНОН. Благодаря наличию гидроксилов она вступает в реакцию со щелочными металлами и основаниями. При действии на целлюлозу щелочей одновременно с химической реакцией протекают и физико-химические процессы: набухание, растворение низкомолекулярных фракций и структурные превращения. Глюкозидные связи между элементарными звеньями в макромолекуле обусловливают малую устойчивость целлюлозы к действию кислот. В присутствии кислот происходит гидролиз целлюлозы с разрушением цепей макромолекул. Гидроксильные группы, находящиеся в элементарных звеньях макромолекулы, обеспечивают возможность образования таких производных целлюлозы, как ее простые (метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и др.) и сложные (нитраты целлюлозы, ацетаты целлюлозы и др.) эфиры. Целлюлоза сравнительно легко поддается модификации. Путем модификации ее можно превратить в разветвленный или сшитый полимер. Это вещество белого цвета с плотностью порядка 1,54 - 1,58 г/см3.
Гемицеллюлозы. Этим термином объединяется группа полисахаридов [21], содержащихся в клеточных стенках древесины, но отличающихся от целлюлозы большей гидролизуемостью в кислотах и растворимостью в щелочах. В указанную группу входят пентозаны и гексозаны, которые в свою очередь делятся на отдельные разновидности полисахаридов (маннаны, ксиланы, галактаны и др.). Пентозаны (C5H804)n содержат пять атомов углерода в составе элементарного звена. Гексозаны (С6НюО5)п, так же как и целлюлоза, имеют шесть атомов углерода в звене. Однако молекулярная масса всех гемицеллюлоз значительно меньше, чем у целлюлозы. Обычно степень полимеризации составляет 150- 200, но могут быть гемицеллюлозы с еще меньшей степенью полимеризации (до 30). По последним данным гемицеллюлозы представляют собой не столько так называемые гомополимеры, состоящие из одинаковых элементарных звеньев, сколько сополимеры, включающие разные звенья. Среди сополимеров известен, например, растворимый в воде арабиногалактан, содержание которого в древесине лиственницы доходит до 25 %. В древесине могут содержаться также другие смешанные полисахариды, в том числе и продукты взаимодействия полисахаридов с уроновыми веществами (уроновыми кислотами, пектинами) Весь углеводный комплекс древесины (без лигнина) носит название холоцеллюлоза. Лигнин. Это высокомолекулярное соединение ароматической природы (полифенол) представляет собой аморфный полимер сложной структурной организации. Строение лигнина, находящегося в составе клеточных стенок древесины и коры, до сих пор окончательно не установлено. Дело в том, что в процессе выделения из древесины природный лигнин претерпевает необратимые превращения. Лигнин, выделенный разными способами отличается по строению и свойствам. Об этом можно судить хотя бы по цвету выделенного лигнина, который может быть от светло-желтого до темно-коричневого, в то время как природный лигнин, очевидно, соответствует цвету древесины. Плотность отдельных видов выделенного лигнина колеблется в пределах 1,25-1,45 г/см3 [8]. По химическому составу лигнин, выделенный из древесины хвойных и лиственных пород, не одинаков.
В отличие от целлюлозы лигнин имеет ароматическую природу, содержит двойные связи, метоксильные ОСНз- группы, карбонильные СО- группы и др. Для лигнина характерна значительная полидисперсность, молекулярные массы выделенных из ели лигнинов колеблются от 1*103 до 146*103. Элементный состав лигнина из древесины сосны, ели, лиственницы [по 8], в среднем равен, %: углерода 63, водорода 6 и кислорода 31, т. е. в лигнине по сравнению с целлюлозой содержится значительно больше углерода и меньше кислорода. Лигнин химически менее стоек, чем целлюлоза. Это используется для выделения целлюлозы из древесины. Природный лигнин легко окисляется, взаимодействует с хлором, растворяется при нагревании в щелочах, водных растворах сернистой кислоты и ее кислых солей. По поводу характера связей межу лигнином и углеводами нет единого мнения. Большинство исследователей считает, что существуют химические лигноуглеводные связи. Однако окончательно этот вопрос не решен, поскольку, очевидно, имеются различия в характере связи лигнина в срединной пластинке и вторичной оболочке клеточной стенки. Не ясен так же вопрос о том, весь ли лигнин связан с углеводами и все ли углеводы связаны с лигнином. Суберин. Это смесь веществ - сложных эфиров алифатических длинноцепочных гидрооксикислот. Суберин находится только в коре и вызывает опробковение клеточных стенок корки. Экстрактивные вещества. В эту группу входят вещества, которые могут быть извлечены из древесины и коры путем экстракции водой или органическими растворителями. Водой экстрагируются дубильные и красящие вещества, камеди. Дубильные вещества, таннины (танниды) - соединения (смесь) представляющие собой многоатомные фенолы. Они используются для выделки кож (дубления) из сырых шкур животных. Обладают вяжущим вкусом, осаждают белки и алкалоиды из разбавленных растворов. Разделяются на гидролизуемые и конденсированные. Первые - представляют собой сложные эфиры сахаридов и фенолкарбоновых кислот. Вторые - относятся к флавоноидам; при действии минеральных кислот образуют красно-коричневые продукты конденсации. Дубление придает коже эластичность, мягкость, ненабухаемость в воде, стойкость против гниения.
Камеди представляют собой водорастворимые смолообразные вещества, состоящие в основном из полисахаридов (арабиногалактана и др.). Красящие вещества желтого, коричневого, красного и синего цвета содержатся в полостях клеток древесины (особенно в ядре) и коры. Органическими растворителями (эфиром, спиртом, ацетоном, бензолом и др.) из древесины могут быть выделены разнообразные по химическому составу вещества: смоляные и жирные кислоты, жиры, вески, стеарины и др. Количество экстрагируемых продуктов зависит от породы, вида растворителя и условий экстракции. Смолы, находящиеся в древесине и коре хвойных пород, содержат в природном состоянии около 40 % терпенов и смоляных кислот. Выделяющаяся при ранении ствола живица по своему составу отличается от смолы, находящейся в смоловместилищах дерева. Терпены (монотерпены), общая формула которых С10Н16, являются жидкими веществами. Они составляют основу технического продукта - скипидара. Живица кроме жидкой, легко подвижной и летучей (с водяным паром), части содержит смоляную часть, представляющую собой трудно разделимую смесь смоляных кислот с общей формулой С20НзоО2. При уваривании живицы образуется другой технический продукт - канифоль. Кроме того в древесине хвойных и лиственных пород содержится небольшое количество жирных кислот: олеиновой, линолевой и др. В нейтральной части экстракта содержатся в основном жиры, а также стерины, представляющие собой биологически активные ненасыщенные спирты. Они выделяются в виде фитостерина - кристаллического продукта, используемого в медицине. В состав коры ряда пород кроме упомянутых экстрактивных веществ входят алкалоиды (хинин, стрихнин и др.) и витамины (С, В1, В2 и др.). Древесина преимущественно тропических пород содержит ядовитые вещества. При шлифовании и других видах механической обработки такой древесины образующаяся пыль, мелкие опилки могут вызвать отравления, кожные заболевания. Входящие в состав древесины таннины, смолы и эфирные масла содержат легколетучие вещества, обусловливающие ее запах. Особенно сильным запахом обладают хвойные породы. У некоторых иноземных лиственных пород (сандаловое и камфарное дерево, австралийская акация, анисовое дерево) древесина имеет особо приятный запах. По мере высыхания свежесрубленной древесины запах ослабевает. Изменение запаха часто свидетельствует о начавшемся процессе загнивания древесины от воздействия грибов. Пораженная бактериями древесина также приобретает специфический запах. Так, пораженная анаэробными бактериями ядровая древесина дуба имеет сильный уксусный и прогорклый запах. Такая древесина при обычной камерной сушке растрескивается больше здоровой.
Дата добавления: 2015-04-30; Просмотров: 2622; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |