Связанных друг с другом

Эта проблема тоже связана с полярностью и поляризуемостью связи. Так, например, константы диссоциации хлорзамещённых кислот, представленные ниже, показывают, что атом хлора, непосредственно не связанный с атомом водорода карбоксильной группы, оказывает на него влияние (увеличивает его подвижность). Это влияние ослабевает с увеличением цепи промежуточных атомов углерода.

Кислота	К диссоциации
	1,54• 10^-5
	1.39•10^-3
	8,9•10^-5
	3,0•10^-5
	2,0•10^-5

Влияние галогена на непосредственно не связанный с ним атом водорода карбоксильной группы осуществляется следующим образом: в связи атом хлора является отрицательным концом диполя. Связанный с атомом хлора атом углерода несёт небольшой положительный заряд. Вследствие этого, по направлению к нему смещается электронная пара от соседнего атома углерода, который в свою очередь, приобретает некоторый положительный заряд, и т.д.

Таким образом, электрическая асимметрия связи не локализуется в пределах двух атомов, а передаётся по всей молекуле, в результате чего водород карбоксильной группы приобретает способность более легко удаляться в виде протона.

Такого рода влияние непосредственно не связанных атомов в системе насыщенных связей называется индуктивным влиянием.

Смещение электронной плотности по линии σ-связей, вызванное разной электроотрицательностью связанных атомов, называется индуктивным эффектом и обозначается буквой I.

Условно индуктивный эффект связи принят равным нулю. Индуктивный эффект заместителя "Х" в связи больше нуля (+I эффект), если электронная плотность от Х смещена к углероду (), а индуктивный эффект заместителя "У" в связи меньше нуля (-I эффект), если заместитель оттягивает электронную плотность от атома углерода на себя .

Положительным индуктивным эффектом обладают атомы металлов, отрицательно заряженные ионы и радикалы.

Все остальные функциональные группы проявляют отрицательный индуктивный эффект.

Особенность индуктивного влияния заместителя: из-за малой поляризуемости одинарных связей, индуктивный эффект быстро затухает вдоль цепи насыщенных связей.

3.3 ВЗАИМНОЕ ВЛЯНИЕ АТОМОВ В СОПРЯЖЕННЫХ

Дата добавления: 2015-05-26