Устойчивость комплексных соединений

Nbsp; Увеличение жесткости лигандов

Токсичные Ме

F^-, OH^-, H₂O, Cl^-, I^-, RCOO^-, NR₃, RSH^-,CN^-

В соответствии с принципом подобное с подобным, наиболее устойчивые связи возникают между мягкими лигандами и мягкими комплексообразователями. Поэтому белки, ферменты – содержащие мягкие группы RCOO‾ и NR₃ соединяются с D-элементами - металлами жизни. Катионы тяжелых Ме сильно токсичны, иони очень мягкие и активно образуют комплексы с белоксодержащими соединениями, вызывая отравление. Кроме этого и мягкие лиганды способны вытеснять более жесткие из к.с.. Так, при попадании цианидов, они вытесняют более жесткие ОН‾ лиганды из внутренней сферы дыхательного фермента, образуя прочные связи с железом и медью, входящими в состав фермента и ингибируют его работу.

Прочность к.с. определяется не только способностью к поляризуемости, но и устойчивостью их к диссоциации.

В растворах к.с. подвергаются первичной и вторичной диссоциации.

Первичная диссоциация – это распад к.с. на ионы внешней сферы и комплексный ион. Эта диссоциация протекает не обратимо, она 100%.

K[Ag(CN)₂] = K⁺ + [Ag(CN)₂] ‾

Вторична диссоциация – это распад внутренней сферы комплексного иона на составляющие ее компоненты.

[Ag(CN)₂] ‾ = Ag⁺ + 2CN ‾

Вторичная диссоциация характеризуется константой равновесия, которая называется константой нестойкости комплексного иона.

Чем меньше константа нестойкости, тем устойчивее комплексный ион, т.е. меньше диссоциация в водном растворе.

В последнее время устойчивость комплексных частиц характеризуется величиной обратной константе нестойкости – константой устойчивости.

Чем больше константа устойчивости, тем прочнее комплексный ион.

Дата добавления: 2013-12-13