Реакция Принса

Реакция Принсапредставляет собой конденсацию альдегидов с олефинами в присутствии кислотных катализаторов. Эта реакция используется в России при одном из промышленных способов получения изопрена на основе формальдегида и изобутилена, а также соединений класса 1,3-диоксанов и 1, 3-гликолей:

1, 3-гликоль

1, 3-диоксан

Карбениевый ион, образующийся в кислой среде при взаимодействии формальдегида с изобутиленом по правилу Марковникова имеет следующее строение:

Процесс получения изопрена по реакции Принса проходит в две стадии: первая стадия – получение 1, 3-диоксана – типичная реакция электрофильного присоединения по двойной С=С связи, идущая по правилу Марковникова. В качестве кислотного катализатора используется водный раствор серной кислоты, такой, что общая масса кислоты составляет ~1.5 % по отношению к изобутилену. Формальдегид вводится в реакцию в виде формалина, так что реакция идет в гетерогенной системе, состоящей из водной и органической жидких фаз при ~ 70 ^оС. Образование 1, 3-диоксана –типичная реакция гликоля и формальдегида с образованием циклического ацеталя, каковым и является 1, 3-диоксан:

побочные реакции

1, 3-диоксан

1, 3-гликоль

Выход 1, 3-диоксана не превышает 70 %.

Вторая стадия получения изопрена по реакции Принса – высокотемпературный процесс дегидратации на гетерогенных катализаторах кислотного типа, например, алюмосиликатах при ~300 ^оC, cопровождающийся распадом 1, 3-диоксана до 1, 3-гликоля.

До сих пор этот метод синтеза изопрена по показателям эффективности не уступает методу дегидрирования изопентана, и используется в промышленности, но в одностадийном, часто газофазном варианте, совмещающем обе стадии в одном высокотемпературном процессе.

Дата добавления: 2014-01-04