Механизм реакции гидратации

В реакции гидратации обязательно применяют катализатор (как правило, минеральные кислоты, чаще Н₂SO₄), которые поставляют протон.

Классическое правило Марковникова идеально применимо только к самим алкенам, в случае их производных необходимо учитывать и механизм реакции и устойчивость образующихся интермедиатов.

Рассмотрим гидратацию ненасыщенных карбоновых кислот. Так, например, при гидратации ненасыщенных кислот в кислой среде образуются β-гидроксикарбоновые кислоты. Такого типа гидратация in vivo является частью процесса β-окисления ненасыщенных жирных кислот в организме.

Реакции А_Е в ряду алкадиенов

Рассмотрим наиболее термодинамически устойчивые, а потому наиболее часто встречаемые в природе сопряженные системы.

Реакции А_Е с такими диенами протекают с образованием двух продуктов 1,4- и 1,2-присоединения.

Соотношение между продуктами 1,4- и 1,2-присоединения зависит от условий проведения реакции, но, как правило, продукта 1,4-присоединения в смеси больше, чем продукта 1,2-присоединения.

Такая особенность в реакциях А_Е с диенами связана с образованием двух интермедиатов (карбкатионов), имеющих мезомерное строение.

Аналогично, как и для алкенов, протекают реакции гидратации для алкинов (Реакция Кучерова).

Альдегид в реакции Кучерова образуется только с ацетиленом, в случае производных ацетилена в реакции гидратации образуются соответствующие кетоны.

Лекция 5

Дата добавления: 2014-01-06