Химические свойства. Бесцветные вещества с непприятным запахом

Физические свойства

Бесцветные вещества с непприятным запахом. Метиламин, диметиламин и триметиламин – газы с запахом NH₃, остальные жижкие и твердые вещества. В воде растворимы, образуют с водой водородные связи, при растворении взаимодействуют с водой.

I. Проявляют свойства оснований.

1) Присоединяют молекулу воды с образованием гидроксидов, способных диссоциировать на ионы.

CH₃NH₂ + HOH [CH₃N⁺H₃]OH

Гидроксид метиламмония

Степень диссоциации гидроксидов зависит от влияния радикала. Основность аминов выше, чем у аммиака, т.к. положительный индукционный эффект радикалов увеличивает электронную плотность на азоте.

Формула	К диссоциации гидроксида
[NH4]OH	2^.10^-5
[CH3-N^+H2]OH^-	4,4^.10^-4
[(CH3)2N^+H2]OH^-	5,5^.10^-4
[(CH3)4N^+]OH^-	Гидроксид тетраметиламмония – четвертичное основание – диссоциирует полностью (аналогично щелочам)

2) Образование солей

C₄H₉-NH₂ + H⁺O^-SO₂OH [C₄H₉N⁺H₃]O^-SO²OH

бисульфат бутиламмония

O O

CH₃-NH₂ + H⁺-O^--C-CH₃ [CH₃-N⁺H₃]O^--C-CH₃

метиламин уксуснокислый

II. Атом водорода в аминогруппе обладает большой подвижностью, т.к. связь NН полярна.

1) Он легко замещается на алкилы и на ацилы

а) Алкилирование аминов осуществляется действием галогеналкилов, спиртов, диалкилсульфатов.

C₂H₅

CH₃NH₂ + C₂H₅Br CH₃-NH^. HBr

Метилэтиламин бромистоводородный

б) ацилирование аминов проводится действием кислот, их хлорангидридов или ангидридов. Образуются N-замещенные амиды.

O

CH₃-C O

C₂H₅NH₂ + O C₂H₅NH-C-CH₃ + CH₃-C

CH₃-C O OH

O

N-этилацетамид

CH₃ O CH₃

NH + CH₃-C CH₃-C-N

CH₃ Cl O CH₃

N,N-диметилацетамид

2) Взаимодействие с азотистой кислотой

а) первичные амины образуют спирты

CH₃-NH₂+HO-N=O CH₃-NH-N=O CH₃-N=N-OH N₂ + CH₃OH

N-нитрозометиламин метилдиазогидрат

б) вторичные амины образуют только нитрозоамины

CH₃ CH₃

NH + HO-N=O N=N=O

CH₃ CH₃

третичные амины образуют соли азотистой кислоты

(CH₃)₃N + H⁺O-N=O [(CH₃)₃N⁺H]O^--N=O

3) Превращение первичных аминов в изонитрилы

Cl KOH

CH₃NH₂ + H-C-Cl + KOH CH₃-N⁺C^- + 3KCl + 3H₂O

Cl KOH

Характерная реакция на первичные амины

III. Окисление аминов

Амины очень легко окисляются

1) Окисление первичных жирных аминов

CH₃NH₂+O₂+H₂NCH₃CH₃-N=N-CH₃2CH₃N=O2CH₃NO₂

нитрометан

2) Окисление вторичных жирных аминов

(CH₃)₂NH + O + HN(CH₃)₂(CH₃)₂N-N(CH₃)₂

тетраметилгидразин

3) Окисление третичных аминов

(CH₃)₃N: + O: (CH₃)₃N⁺O^-

окись амина

Дата добавления: 2014-01-06