Правила ориентации в бензольном кольце

Замещение в предельном радикале у разных классов веществ.

Замещение идет в α-положении (то есть ближайшем) по отношению к заместителю или функциональной группе, так как в этом положении связь С – Н наиболее поляризована.

R – CH₂ – COOH + Cl₂ → R – CHCl – COOH + HCl

Если заместителем в кольце является углеводородный радикал, гидроксильная НО - (алкоксильная RO-) или амино- NH₂ - (алкиламино- RNH -, диалкиламино- R₂N-) группы, атомы галогена (за исключением фтора), то очередной заместитель идёт в орто- (2 и 6) и/или пара- (4) положения.

CH(CH₃)₂ + HO – NO₂ → O₂N CH(CH₃)₂+ H₂O

Если заместителем в кольце является фтор или группа, содержащая электроотрицательный элемент (азот, кислород) и кратную (двойную, тройную связь), то очередной заместитель идёт в одно мета – (3) положение:

COOH + HO – NO₂ → COOH + H₂O

NO₂

2.6. Отщепление водорода на платиновом катализаторе легче всего идет от третичного атома углерода и от соседнего с ним, наименее гидрированного атома углерода. Если нет третичного, то от вторичного и от соседнего с ним, наименее гидрированного атома углерода.

СН₃ – СН₂ – СН₂ – СН₃ → СН₃ – СН = СН – СН₃ + Н₂

На катализаторе - оксиды алюминия-хрома дегидрирование идет «с концов» молекулы: СН₃ – СН₂ – СН₂ – СН₃ → СН₂ = СН – СН = СН₂ + 2Н₂

Для большинства случаев соблюдается правило: водород уходит оттуда, где его меньше, и приходит туда, где его больше.В шутку это правило можно назвать «правилом социальной несправедливости»: у кого мало, у того отбирают, у кого много – еще дают.

Дата добавления: 2014-12-27