Пример 1. рК 1, 2, 3. 4, 5, 6-го комплексов [Со (NН3)6]3+ равен 35,21

рК 1, 2, 3. 4, 5, 6-го комплексов [Со (NН₃)₆]³⁺ равен 35,21. Найти константу нестойкости.

Решение.

1. рK - отрицательный десятичный логарифм константы нестойкости. Следовательно, р K = —lg Kнест. Отсюда lg K_нест = —рК. В данном примере lg K_нecт = -35,21. Преобразуем отрицательный логарифм и получаем: lg К_нест = 36,79; откуда K_нест = 6,16 · 10^-36

Так как величина константы нестойкости очень мала, то комплекс [Со (NН₃)₆]³⁺ является весьма устойчивым.

Величина, обратная константе нестойкости, называется общей или суммарной константой устойчивости. Следовательно,

Последняя также характеризует устойчивость комплексных ионов.

Кроме равновесий процессов диссоциации, для комплексных ионов характерно наличие в растворе сольватационных равнове­сий, вызываемых обменными реакциями комплексных ионов с моле­кулами растворителя. Так, по данным А. А. Гринберга, комплекс­ные ионы платины [PtCl₄]^2-, [PtNH₃Cl₃]^- [Pt(NH₃)₃Cl₃]⁺ и др., вступая в реакцию обмена с водой, образуют аквакомплексы:

[PtCl₄]^2- + H₂O ↔ [PtCl₃OH₂]^- + Cl^-

[PtNH₃Cl₃]^- + H₂O ↔ [PtNH₃Cl₃OH₂] + Cl^-

[Pt(NH₃)₃Cl₃]⁺ + H₂O ↔ [Pt(NH₃)₃OH₂]²⁺ + Cl^-

Образовавшиеся аквакомплексы представляют собой слабые кислоты, способные взаимодействовать с гидроксидами с образо­ванием гидроксокомплексов:

[PtCl₃OH₂]^- + OH^- ↔ [PtCl₃OH₂]^2- + H₂O

Кроме этого, аквакомплексы способны вступать во взаимодействие с водой с образованием гидроксокомплексных ионов и ионов гидроксония, что приводит к установлению равновесия кислотно-основного типа:

Подобно ступенчатой ионизации электролитов, первые ступе­ни сольватационного равновесия и отвечающего ему кислотно-ос­новного равновесия выражены более резко, чем последующие. В противоположность ионным и кислотно-основным равновесиям, устанавливающимся практически моментально, сольватационное равновесие устанавливается более медленно. Но поскольку сольватационные процессы протекают в ограниченных размерах и еще далеко не изучены, то ими обычно пренебрегают и рассмат­ривают лишь равновесия, обусловленные процессами ионизации комплексов, и в первую очередь процессами вторичной электроли­тической ионизации, характеризующейся константой нестойкости комплексов

.

Дата добавления: 2015-06-30