Гидрогалогенирование.

Алкены могут присоединять все галогенводороды. Реакционная способность галогенводородов увеличивается с возрастанием кислотности

HI > HBr > HCl > HF

1,2 – дихлорэтан

Механизм реакции:

алкен π-комплекс

переходный комплекс продукт

Образующийся на первой стадии π-комплекс далее взаимодействует со второй молекулой галогенводорода. Возникший в переходном комплексе частичный положительный заряд будет иметь менее замещенный sp²-гибридный атом углерода. В связи с этим присоединение протекает по правилу Марковникова:

при присоединении реагентов типа НХ к несимметричным алкенам атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода двойной связи.

Присоединение реагентов типа НХ к двойной углерод-углеродной связи в ненасыщенных соединениях, содержащих электроноакцепторные заместители при кратной связи, происходит против правила Марковникова. Например,

акриловая кислота β-бромакриловая кислота

Против правила Марковникова происходит присоединение бромоводорода в присутствии пероксидов (эффект Хараша); это объясняется стабильностью образующегося промежуточного вторичного радикала:

пропен 1-бромпропан

Реакция присоединения протекает по радикальному механизму:

Дата добавления: 2017-02-01