I. По табличным значениям

В настоящее время известны стандартные теплоты образования ∆Н⁰_f и энтропия S⁰₂₉₈, более 7500 простых веществ и соединений. С помощью этих табличных значений можно вычислить термодинамические параметры (∆Н⁰₂₉₈,∆S⁰₂₉₈и ∆G⁰₂₉₈) многих десятков тысяч реакций, в том числе предполагаемых и не изученных экспериментально. В методе расчета, основанном на использовании стандартных термодинамических величин, используются два исходных уравнения:

а также уравнения для процессов:

Расчет ΔG при заданной температуре.

а) Первое приближение Улиха.

(грубое приближенное уравнение)

Данное приближение решение необходимо для быстрой оценки возможности реакции при интересующей нас температуре и положения равновесия.

б) Второе приближение Улиха.

Где

Второе приближение используется в случае, если не требуется особой точности в определении положения равновесия.

в) Метод Шварцмана-Темкина.

Проведем первое интегрирование уравнения и получим:

Проведем второе интегрирование и, собрав все члены с общими множителями , будем иметь:

АЛГОРИТМ РАСЧЕТА Кр

1.Составляем таблицу термодинамических величин:aA + bB ↔ cC + dD

Вещество	∆Н^0f, Дж/(моль*К)	S^0298, Дж/(моль*К)	Ср, Дж/(моль*К)	а	b	c
А
В
С
D

2.проводим расчет т.д. параметров при стандартных условиях:

∆Н⁰₂₉₈=∑(n_i∆Н⁰_f)_кон — ∑(n_i∆Н⁰_f)_нач;

∆S⁰₂₉₈=∑(n_iS⁰₂₉₈)_кон — ∑(n_iS⁰₂₉₈)_нач;

∆Ср=∑(n_iСр)_кон — ∑(n_iСр)_нач;

∆a=∑(n_i a)_кон — ∑(n_i a)_нач;

∆b=∑(n_ib)_кон — ∑(n_iСр)_нач;

∆c=∑(n_ic)_кон — ∑(n_ic)_нач.

3. Расчет изменения энергии Гиббса :

а) при стандартных условиях:

б) при интересующей нас температуре Т

(а) по первому приближению Улих;.

б) Второму приближение Улих;.

в) Метод Шварцмана-Темкина)

4. Расчет константы равновесия Кр:

Дата добавления: 2014-01-20