Химические свойства. Оксокислоты образуют производные по карбоксильной и по карбонильной группам (см

Оксокислоты образуют производные по карбоксильной и по карбонильной группам (см. химические свойства карбоновых кислот, альдегидов и кетонов).

1) Кислотность

Карбонильная группа более сильный ЭА, чем карбоксильная, поэтому кислотность у оксокислот выше, чем у соответствующих оксикислот.

2) Декарбоксилирование

Элетроноакцепторное действие С=О-группы способствует элиминированию карбоксильной группы; α- и β-оксокислоты легко декарбоксилируются:

КЕТО-ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ β-ОКСОКИСЛОТ

Таутомерия – это способность химического соединения существовать в виде равновесной смеси изомеров (равновесная изомерия)

Такое равновесие возможно и в простых альдегидах и кетонах, но там содержание енольной формы ничтожно мало. Совместное ЭА влияние СООН- и С=О-групп в β-кетокислотах 1) значительно увеличивает подвижность протонов у α-углерод-ного атома и 2) образующаяся енольная форма содержит сопряженную систему, что значительно увеличивает её термодинамическую устойчивость.

По этим причинам β-кетокислоты существуют в виде равновесия "кетон ↔ енол", где содержание енольной формы достигает многих процентов.

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР

Равновесие содержит около 8% енольной формы и её можно обнаружить с помощью цветной реакции с FeCl₃.

Применение в органическом синтезе

Аминокислоты

Наибольшее значение имеют α-аминокислоты, т.к. они являются метаболитами в обмене веществ и "строительным материалом" для важнейших биополимеров – полипептидов и белков.

СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ α-АМИНОКИСЛОТ

Все аминокислоты, участвующие в обмене веществ и входящие в состав полипептидов и белков, имеют L-конфигурацию (стереоспецифичность ферментов).

Дата добавления: 2014-01-20