Выражения для химического потенциала компонента

Система	Уравнение	Примечание
Индивидуальный идеальный газ		m ^0 – стандартный химический потенциал (при р = 1 атм), m ^0 = f(T); R – универсальная газовая постоянная, R = 8,31 Дж/(моль×К); Т – температура, К; p – давление газа
Смесь идеальных газов	Хим. потенциал i -го комп-та	рi – парциальное давление газа, рi = xi×p; xi – мольная доля компонента; p – общее давление газовой смеси, p = S рi; ;
,
Идеальный жидкий раствор		xi – мольная доля компонента в растворе – стандартный хим. потенциал компонента (при xi ®0),
Смесь реальных газов		fi – парциальная фугитивность, или летучесть – фиктивное давление, подбираемое таким образом, чтобы сохранялась форма термодинамических уравнений (fi×V = niRT); fi× = g i×pi, где g i – коэффициент фугитивности.
Реальный жидкий раствор		ai – активность компонента, связана с концентрацией через коэффициент активности g: ai = g x×xi; ai = g c×ci; ai = g m×mi (c, m – молярная и моляльная концентрации раствора). В бесконечно разбавленных растворах γ → 1, аi → ci (хi или mi). – химический потенциал компонента реального жидкого раствора в стандартном состоянии.

Существует два основных способа выбора стандартного состояния компонента реального жидкого раствора – симметричный и несимметричный.

Симметричный способ. Выбирается одинаковое стандартное состояние для растворителя и растворенного вещества – состояние чистого компонента при температуре раствора. Способ чаще применяется для растворов неэлектролитов.

Несимметричный способ. Выбирается различное стандартное состояние для растворителя и растворенного вещества. Для растворителя – как и в симметричном способе. Для растворенного веществаза стандартное выбирается состояние вещества в бесконечно разбавленном растворе. Способ наиболее часто используется в термодинамике растворов электролитов.

Раздел II. химическое равновесие

Протекание самопроизвольного процесса в термодинамической системе сопровождается уменьшением свободной энергии системы (d G < 0, d F < 0). При достижении системой минимума свободной энергии устанавливается химическое равновесие, при котором d G = 0 и d F = 0.

Химическое равновесие является динамическим, т.е. соответствует одновременному протеканию процесса в противоположных направлениях с одинаковой скоростью.

Химическое равновесие подвижно – любое бесконечно малое внешнее воздействие на равновесную систему вызывает бесконечно малое изменение ее состояния.

Дата добавления: 2014-01-20