Спектры поглощения

Соотношение между поглощением и частотой излучения час­то служит характеристикой химических соединений. Электромаг­нитное излучение поглощается веществами избирательно: при не­которых длинах волн светопоглощение происходит интенсивно, а при некоторых свет не поглощается. Интенсивно поглощаются кванты света, энергия которых (hv) равна энергии возбуждения частицы.

Графическое изображение распределения поглощаемой энер­гии по длинам волн называется спектром поглощения. Способы представления спектра различны в зависимости от величин, от­кладываемых по осям координат (рис.1.6.1.).

Количество поглощенной световой энергии выражают величи­нами Т, А, 8. Выбор той или иной величины определяется обла­стью спектра, величиной поглощения, задачами исследования и т.п.

В видимой и УФ - областях спектра обычно используют коор­динаты или в ИК - спек­троскопии предпочитают представлять спектры в координатах

Рис.1.6.1. Способы представления спектров поглощения одних и тех же растворов. (С1: С2: C3 = 1: 2: 3).

Основные характеристики спектра. Участок спектра, на ко­тором наблюдается интенсивное поглощение излучения называют полосой поглощения. Наибольший интерес для анализа пред­ставляют следующие характеристики спектра: число максимумов (полос поглощения), их положение по шкале длин волн, высота максимума (значение молярного коэффициента ε в максимуме по­глощения), интенсивность полосы поглощения, ширина и форма полосы (рис.1.6.2.).

Ширину полосы поглощения принято характеризовать вели­чиной- полуширина полосы поглощения; ее измеряют при

Рис.1.6.2. Полоса поглощения.

Интенсивность полос в спектре поглощения характеризуют интегралом поглощения:

(1.6.1.) где K объединяет несколько величин (электрический дипольный момент и др.) и ряд фундаментальных констант;называют интегралом поглощения.

Для аналитической практики имеет значение не столько инте­гральное поглощение, сколько поглощение при определенной дли­не волны, поэтому при характеристике полос используют значе­ние молярного коэффициента в максимуме поглощения - S_max.

Очевидно, чем выше 8_max и меньше ширина полосы, тем выше чувствительность определения данного вещества.

Дата добавления: 2014-01-20