Выделение пропилена из нефтезаводских газов и крекинг-газов

Получение пропилена

Дегидратация этанола

Синтез этилена из метанола

Фирмы "Мобил" (США), "Хехст" (ФРГ) и др. разработали способ получения этилена и пропилена из метанола в присутствии высокоселективных цеолитсодержащих катализаторов. Процесс проводят при 873-973 К. Суммарный выход смеси этилена и пропилена составляет 70-80%, а самого этилена – 30-60%.

Для сравнения при пиролизе нафты, протекающем при 1123 К, эти показатели составляют соответственно 44-50% и 26-36%.

Способ реализован в опытно-промышленном масштабе и предложен к промышленному применению.

Дегидратация этанола осуществляется в соответствии со схемой:

Фирма "Юнион Карбайд" (США) разработала процесс получения этанола из синтез-газа на родиевом катализаторе:

Селективность по этанолу составляет 33,5% и образуются метан (49,6%), ацетальдегид (2,6%), уксусная кислота (6,5%).

Этанол может быть получен также гомологизацией метанола на кобальтовых или родиевых катализаторах:

Этилен, получаемый дегидратацией этанола в присутствии оксида алюминия, содержит в качестве примесей водород, метан и бутадиен. Достаточно чистый этилен можно получить дегидратацией этанола на пемзе, пропитанной пирофосфорной кислотой при 553-573 К. Выход этилена в процессе составляет ~ 90% при фактическом отсутствии примесей.

В промышленности используют следующие методы получения пропилена:

- из нефтезаводских и крекинг-газов;

- из продуктов синтеза Фишера-Тропша и из газов коксования;

- из углеводородов С₂-С₄ и высших углеводородов.

На нефтеперерабатывающих заводах пропилен содержащие газы образуются при получении бензина в процессах крекинга и риформинга. Обычно выход газа составляет 4,5-5,5% (масс.) в расчете на общее количество перерабатываемой сырой нефти. Образующаяся газовая смесь имеет следующий состав (см. слайд № 5).

Выделение пропилена проводится следующим образом. Из компримированных нефтезаводских газов абсорбцией этаноламином удаляют кислые газы (в основном Н₂S и СО₂), затем газ промывают щелочью и после охлаждения адсорбцией на цеолитах удаляют воду. Методом низкотемпературного фракционирования смесь разделяют на этан, этилен, пропан, пропилен и топливный газ. Этан и пропан подвергают дальнейшему крекингу в присутствии водяного пара для получения этилена и пропилена. После компрессии и охлаждения газы снова направляют на установку для разделения газов. Разделение пропана и пропилена осуществляется низкотемпературной дистилляцией.

Выделение пропилена из продуктов синтеза Фишера-Тропша (процесс фирмы "Сасол")

Синтез Фишера-Тропша – метод каталитического гидрирования оксида углерода с образованием смеси углеводородов. В зависимости от катализатора и условий, в которых осуществляется синтез, процесс протекает по схеме (1) или (2) (см. слайд № 5).

В направлении (1) синтез проводят на кобальтовых катализаторах, при 450-480 К и 0,1-1,5 МПа.

В присутствии катализаторов на основе железа при 500-550 К и 0,5-1,0 МПа реакция проходит по схеме (2).

Синтез углеводородов из СО и Н₂ по методу Фишера-Тропша применяется в нефтехимической промышленности для получения олефинов.

При использовании железомарганцевых катализаторов, обладающих пониженной гидрирующей способностью, выход олефинов увеличивается и может достигать 85-90%.

Пропилен можно выделить из полукоксовых газов и газов коксования. При полукоксовании каменного угля при 773-873 К образуется ~ 10% газа, содержащего от 1 до 8% пропилена.

Дата добавления: 2014-01-20