Диспропорционирование олефинов

Содимеризация пропилена и н-бутенов

Димеризация н-бутенов

Димеризация н -бутенов(бутена-1 и бутена-2)протекает при температуре 293 К в присутствии алкилалюминийгалогенидов в сочетании с солями никеля. Выход димера составляет до 70% в расчете на н -бутены. В качестве основных компонентов получаются 3-метилгептены, 3,4-диметилгексены и н -октены с различным положением двойной связи. Равновесие реакции можно сдвинуть в направлении образования октенов. В этом случае димеризация н -бутенов может быть использована для получения ксилолов и этилбензола.

Практический интерес представляет процесс селективной содимеризации пропилена и н -бутеновс образованием гексенов и гептенов. Процесс проводят при невысоком давлении и комнатной температуре в присутствии комплекса никеля и алюминийалкила:

В присутствии щелочных металлов и их производных можно селективно получать из пропилена 4-метилпентен-1.

В 1964г. американская фирма "Филлипс Петролеум" впервые описала каталитическую реакцию превращения исходного олефина в эквимольную смесь двух других олефинов – более высокой и более низкой молекулярной массы, например:

В результате этого процесса можно получать этилен и бутилены высокой степени чистоты из пропиленовых фракций – побочного продукта производства этилена на пиролизных установках, а также из пропиленовых фракций с установок каталитического крекинга нефтепродуктов. Кремнийвольфрамовый катализатор настолько активен, что даже при массовой скорости подачи сырья 500 ч^-1 уже при 648 К достигается 32%-ная степень конверсии пропилена, что составляет около 80% от равновесной.

Самая высокая температура реакции требуется для вольфрамовых и кремниймолибденового катализаторов. Напротив, алюморениевый катализатор обнаруживает высокую активность уже при комнатной температуре. Активность катализаторов по мере работы снижается вследствие отложения на их поверхности полимеров и кокса, но может быть восстановлена пропусканием через катализатор воздуха при 773-873 К.

Диспропорционирование пропилена, несомненно, является одним из наиболее эффективных процессов основного органического синтеза. Его промышленная реализация облегчается из-за простоты технологического оформления, незначительного выделения тепла, несложного разделения продуктов.

Важным условием при диспропорционировании пропилена является высокая чистота исходного олефина. Вода, кислород, водород, оксид углерода, ацетон и метанол – ингибиторы обратимого действия. Их присутствие в пропилене в количестве более 0,001 % (масс.) заметно снижает активность катализатора из-за более предпочтительной их адсорбции (по сравнению с пропиленом) на активных центрах катализатора. Наличие в исходной смеси бутадиена, аллена и метилацетилена снижают активность катализатора.

Дата добавления: 2014-01-20