Полярографическая волна

Формула Ильковича

Полярографические токи

Интенсивность поляризации электрода при прохождении через него постоянного электрического тока определяется не абсолютной величиной проходящего тока, а его плотностью.

Перемещение ионов из объема раствора к электроду может осуществляться путем диффузии, миграции и конвекции.

Указанные процессы обусловливают возникновение полярографических токов: диффузионного (I_d) и миграционного (I_m).

Разряжающийся ион достигает поверхности ртути путем диффузии; при этом ток, протекающий через поверхность раздела при потенциале Е, пропорционален градиенту концентрации:

I_d = К(С₀ – С_э)

При увеличении внешнего напряжения скорость восстановления ионов на катоде увеличивается, концентрация С_э уменьшается и диффузионный ток становится пропорционален концентрации определяемого иона

I_d= К*С₀

Полярография устанавливает зависимость между предельным диффузионным током и концентрацией определяемого компонента в растворе

I_d=605 n D^1/2 m^2/3 τ^1/6 C

n -количество электронов, принимающих участие в процессе электровосстановления каждого иона;

D – коэффициент диффузии, см²/с;

m – количество ртути, вытекающей из капилляра в 1с, мг;

τ – время образования одной капли, с;

С - концентрация, моль/дм³.

Отсюда следует, что диффузионный ток зависит от используемого ртутного капилляра (m и τ), температуры (D).

При стандартизации условий полярографирования все величины в правой части равенства, исключая С, постоянны. Поэтому можно пользоваться уравнением

I_d= К*С₀

Миграционный ток не связан с концентрацией восстанавливающегося иона.

Вольт – амперная кривая, рассчитывается по уравнению

где Е – потенциал электрода, В;

Е_1/2 – потенциал полуволны, В;

I – сила тока, мкА.

Дата добавления: 2014-01-20