Стерический фактор. Трансмиссионный коэффициент

Для бимолекулярных реакций энтропийный фактор интерпретируют как стерический множитель из ТАС.

Энтальпия активации связана с опытной энергией активации следующим образом:

Для реакций в растворах, поскольку они почти не сопровождаются изменением объема, можно пользоваться формулами, справедливыми для мономолекулярных реакций в газовой фазе.

Сейчас используют также формулу

, где - трансмиссионный коэффициент, учитывающий стерические затруднения превращения АК в продукты.

Величина энтропии активации может быть и положительной и отрицательной в зависимости от того, будет ли активированный комплекс менее или более компактным по сравнению с исходными реагентами. Эту величину рассчитывают при помощи суммы по состояниям (в рамках статистической физической химии).

Основным несовершенством теории активированного комплекса является отсутствие строго обоснования гипотезы о термодинамическом равновесии между реагентами и активированным комплексом.

Однако простота и универсальность этой теории позволяют применять ее даже к довольно сложным реакциям.

Американский ученый А.Зевайл (Калифорнийский технологический институт) в 1999 году стал лауреатом Нобелевской премии по химии за фундаментальное исследование переходных состояний методом фемтосекундной спектроскопии (1 фс = 10^-15 с).

С использованием импульсов лазерного излучения длительностью порядка десятков фемтосекунд и сверхбыстрой съемочной камеры им были получены как снимки молекул вдоль пути реакции, так и изображение в переходном состоянии.

Дата добавления: 2014-01-11