Получение. Низшие алифатические амины – бесцветные, горючие газы

Физические свойства

Низшие алифатические амины – бесцветные, горючие газы. Летучие амины имеют рыбный запах

Ариламины – бесцветные жидкости, при окислении постепенно темнеют. Ядовиты.

Промышленные способы:

1. Алифатические: Взаимодействие спиртов с аммиаком:

Образуется смесь аминов. Процесс регулируется температурой и катализатором

2. Ароматические:

Лабораторные:

3.

4. Восстановление амидов, нитрилов, перегруппировка Гофмана (из амидов)

Строение и основность

Электроные формулы аминов:

Как и в аммиаке, в аминах атом азота имеет неподеленную пару электронов и, следовательно, может присоединять катион водорода (протон), проявляя свойства оснований.

Амины являются единственным классом органических соединений, обладающих заметной основностью. Однако амины – слабые основания. Основность убывает в ряду:

Мерой основности вещества является константа основности К_b. Т.к. вода присутствует в большом избытке, то:

Значения К_b для некоторых аминов:

Более высокая основность вторичных аминов по сравнению с первичными объясняется тем, что алкильные группы, благодаря наличию у них положительного индукционного эффекта (+I), подают электроны по s-связям на атом азота, что облегчает обобществеление неподелённый пары электронов. Две алкильные группы подают электроны на атом сильнее, чем одна, поэтому вторичные амины являются более сильными основаниями. Исходя из этого, можно было бы ожидать, что третичные амины – еще более сильные основания, чем вторичные. Однако это характерно только для газовой фазы, а в водном растворе основность третичных аминов не столь велика. Это объясняется эффектами сольватации.

Пространство вокруг атома азота занято алкилами и стабилизация н нем положительного заряда затрудняется молекулами растворителя. Амины проявляют свои свойства при взаимодействии с протоном в растворе. Стерические затруднения за счет трех радикалов снижают эту возможность.

Ароматические амины - очень слабые основания, т.к. неподеленная пара электронов азота (которая и определяет основные свойства аминов) взаимодействует с p-электронным облаком ароматического ядра и вследствие этого менее доступна для протона.

Дата добавления: 2014-01-11