N Нормальные электродные потенциалы

N Между атомами водорода на платине и ионами водорода в растворе устанавливается равновесие.

n 0,5 Н2 D Н+ + ē

n В качестве нормального водородного электрода принимается водородный электрод, работающий

n 1/ t = 298,15 К;

n 2/ давление 1 атм [1,01325·105 Па];

n 3/ концентрация или активность С Н+ = 1 г-ион/л; а Н+ = 1 моль/л.

n потенциал его равен нулю. е = 0:

n Нормальный водородный электрод используется для сравнения с электродами, имеющими неизвестный потенциал, поэтому его называют электродом сравнения.

n Нормальный электродный потенциал — этот потенциал, возникающий на металлической пластинке, погружённой в раствор соли этого же металла, с активностью ионов данного металла, равной 1 моль/л при сравнении с потенциалом нормального водородного электрода.

n Хлорсеребряный электрод –эл-дсравнения

n Ag/ AgCl/ KClнасыщ

n состоит из серебряной проволоки, покрытой твёрдой солью AgCl и погружённой в раствор KCl.

n КCl D К+ + Сl-

n Ag D Ag+ + ē

n Ag+ + Cl– ® AgCl¯

n Потенциал электрода, зависит обратно пропорционально от концентрации ионов хлора в растворе т.е. от концентрации KCl

n При 25°С в насыщенном растворе KCl потенциал хлорсеребряного электрода +245,8 мВ.

n Эл-ды определения рН:

¡ 1. водородный

n Р= 1атм

n Сн+ - переменная величина

n ев= 0+ 0,058/1 lg [H+]

n pH=-lg [H+]

n eв=-0, 058 pH

n 2. стеклянный

n Стеклянный электрод - тонкостенный стеклянный шарик, заполненный раствором с определённым значением рН [например, 0,1 н раствором HCl], в котором помещён внутренний контактный электрод, чаще всего хлорсеребряный.

n Стеклянный электрод помещают в исследуемый раствор и соединяют при помощи электролитического мостика с электродом сравнения — внешним хлорсеребряным

• Применение стеклянного электрода основано на том,

• что стекло содержит катионы, которые могут обмениваться с катионами, находящимися в растворе:

• Na+(стекло) + Н+ (р-р) = Н+ (ст.) +Na+ (р-р)

• По обе стороны стеклянной мембраны возникают потенциалы Е1 и Е2, зависящие от активности обоих растворов HCl.

• Ag/ AgCl/ KClнасыщ/ Н+ внутри/Н+ снаружи

•

• 1. Стеклянный электрод не обменивает электроны, только ионы водорода.

• 2. Потенциал стеклянного электрода очень мал, его можно измерить только в специальных приборах — рН-метрах, где он усиливается.

• 3. он позволяет определить [от 0 до 14].

• 4. недостатки: хрупкость, отравляется As и Hg.

l При соприкосновении растворов разных концентраций растворённое вещество диффундирует в раствор с меньшей концентрацией.

l Если диффундирующие ионы имеют разную скорость, то более подвижные ионы оказываются впереди.

l На границе раздела растворов возникает так называемый диффузионный потенциал, который усредняет скорости движения ионов.

l Диффузионные потенциалы могут возникать при повреждении поверхностного слоя клеток. При этом нарушается избирательность их проницаемости. Возникает потенциал повреждения= 30-40 мВ.

Дата добавления: 2014-01-13