КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Розрахунок кількості тепла, яке потрібно підвести або відвести від апарату
ТЕПЛОВІ РОЗРАХУНКИ Теплові розрахунки виконують з метою визначення кількості тепла, яке необхідно підвести або відвести для здійснення процесу, обчислення поверхні теплообміну і витрат теплоносіїв і холодоагентів. Як і у попередніх матеріальних, технологічних розрахунках, необхідно враховувати організаційний характер процесу, оскільки тепловий баланс для періодичного процесу складають по-іншому, ніж для безперервного. Для періодичного процесу теплові розрахунки і тепловий баланс складають на одну операцію за прийнятим або заданим температурним постадійним графіком роботи апарату, наприклад:
Рис. 6.1 Температурний графік роботи апарату I теплова стадія - підігрів вихідних речовин від 20о до 60оС; II теплова стадія - зона хімічної реакції при додаванні реагенту при постійній температурі; ІІІ теплова стадія - зона підігріву від 60о до 80оС; ІV теплова стадія - зона витримки при 80оС; V теплова стадія - зона охолодження від 80о до 20оС.
Для кожної теплової стадії (зони) складають рівняння теплового балансу. З нього визначають кількість тепла, яку необхідно підвести до апарату (або відвести), витрати теплоносія або холодоагенту. За максимальним тепловим навантаження визначають розрахункову поверхню теплообміну. Рівняння теплового балансу має вигляд: , або , де - тепло, що вноситься в апарат з вихідними речовинами, кДж; - тепло, що підводиться теплоносієм або відводиться холодоагентом, кДж; - тепловий ефект процесу, кДж; - тепло, що виноситься з апарату продуктами реакції або тепло, що міститься в продуктах в кінці теплової стадії, кДж; - тепло, що витрачається на нагрівання (охолодження) окремих частин апарату, кДж;
- тепло, що витрачається апаратом у навколишнє середовище, кДж. Рівняння справедливе як для процесів, що проходять при нагріванні, так і для процесів, що відбуваються при охолодженні. Але в останньому випадку має від'ємне значення. Основну величину визначають з рівняння: , кДж. Кількість тепла, що вноситься в апарат з вихідними речовинами, або ж виноситься з апарату з продуктами реакції, може бути визначена за формулою: , кДж, де - маса і-того компоненту на одне операційне завантаження, кг; - питома теплоємність і-того компоненту, кДж/(кг·К); - температура і-того компоненту, °С. Величини беруть із даних матеріального балансу (для апаратів періодичної дії - маса речовин на одне завантаження; для безперервних процесів - маса речовин, що переробляються за 1 годину роботи апарату). Значення температур беруть із регламенту, а теплоємності - з довідників. Якщо відсутні дані про теплоємність органічної речовини, то її можна визначити за правилом Коппа: , де - атомна теплоємність елементів, що входять у склад молекули, кДж/(кг·К); - число однойменних атомів у молекулі; - молекулярна маса сполуки. Величину теплоємності, розраховану за формулою Коппа, рекомендується збільшити на 5-10%. Значення теплоємностей розчинів, сплавів, скла, можуть бути розраховані за адитивною схемою: - вміст сполук, що входять до складу вказаних розчинів і сумішей у масових %; - теплоємності цих сполук, кДж/(кг·К). Таблиця 6.1 Атомні теплоємності елементів речовин у твердому () або у рідкому стані (), Дж/(моль·К)
Теплоємність газів і парів можна наближено розраховувати за їх молекулярним складом (кДж/(кг·К)). Теплоємність при постійному об'ємі: , де n – число атомів у молекулі сполуки;
М – молекулярна маса сполуки. Теплоємність при постійному тиску: . При технічних розрахунках практично можна користуватися даними, згідно з якими теплоємність більшості рідин знаходиться в межах 1,7-2,5 кДж/(кг·К). Теплоємність більшості органічних сполук дорівнює 1,7-2,5 кДж/(кг·К). Виключенням є галогеновмісні сполуки, а також вода, аміак і деякі інші речовини. При розрахунку необхідно знати ступінь перетворення вихідних речовин у продукти реакції на даній тепловій підстадії. Це спричиняє необхідність проведення додаткових матеріальних розрахунків. Якщо припустити, що на першій тепловій підстадії, ступінь перетворення складає 20%, то очевидно, що продукти реакції на цій стадії будуть представляти собою суміш, у якій міститься по 20% (від загальної кількості речовин, які утворюються з урахуванням коефіцієнту виходу на стадії) кінцевих продуктів реакції і по 80% вихідних продуктів, які вступають у хімічну взаємодію, плюс надлишок вихідних компонентів. Якщо технологічний процес відбувається без відгонки компонентів і виділення газів, то тепло, яке міститься в продуктах реакції попередньої теплової стадії дорівнює теплу, яке вноситься в апарат з вихідними матеріалами наступної теплової стадії (тобто ). Якщо ж під час проведення процесу на попередній тепловій стадії проходить відгонка певних компонентів або виділення газів, то ці величини не рівні. В таких випадках доцільно кількість тепла, що міститься в продуктах, які відганяються, або виділяються на попередній тепловій стадії, розрахувати окремо (як ), щоб зберегти вказану вище рівність. Витрата тепла на нагрівання окремих частин апарату визначається за формулою: , кДж, де - маса окремих частин апарату, кг; - теплоємність окремих частин апарату, кДж/(кг·К); - середня початкова температура окремих частин апарату (стінки), °С, рівна температурі приміщенняцеху, тобто 20-25 °С; - середня кінцева температура окремих частин апарату (стінки), °С. Рис. 6.2 До розрахунку i : 1-емалеве покриття; 2 – стінка апарату; 3 – стінка оболонки; 4 - теплоізоляції Середня кінцева температура дорівнює середньому арифметичному між температурами стінок з боку гріючого теплоносія і реакційної маси:
, оС, де - температура стінки з боку більш нагрітого середовища, °С; - температура стінки з боку менш нагрітого середовища, °С; , оС; , оС; , де - температура теплоносія, °С; - температура реакційної маси, °С; - коефіцієнт тепловіддачі від теплоносія до стінки, Вт/(м2·К); - коефіцієнт тепловіддачі від стінки до реакційної маси, Вт/(м2·К); - коефіцієнт теплопередачі від теплоносія до реакційної маси, Вт/(м2·К); - товщина стінки апарату (одного шару стінки), м; - теплопровідність стінки (одного шару стінки), Вт/(м2·К). розраховується для кожної частини апарату. Тепло, що втрачається в навколишнє середовище: , кДж, де - поверхня частини апарату, що втрачає тепло (холод), м2; β – коефіцієнт тепловіддачі від стінки апарату в навколишнє середовище, Вт/(м2·К); – температура зовнішньої поверхні стінок апарату, °С; – температура навколишнього середовища, °С; - тривалість процесу, год; – товщина стінки оболонки, м; – товщина теплоізоляції, м; – теплопровідність матеріалу стінки оболонки, Вт/(м·К); – теплопровідність теплоізоляції, Вт/(м·К) - температура стінки оболонки зі сторони теплоносія, °С; - температура стінки оболонки зі сторони теплоізоляції, °С; - коефіцієнт теплопередачі від теплоносія в навколишнє середовище через стінку оболонки і теплоізоляцію, Вт/(м2·К). Коефіцієнт є алгебраїчною сумою тепловіддачі конвекцією і випромінюванням . Якщо температура стінок не перевищує 200 °С, то величиною можна знехтувати. Величина визначається за формулою: , Вт/(м2ּК) Згідно прийнятих позначень, , Вт/(м2ּК);
, оС; , оС; де , а ;
, оС. З наведених формул видно, що для розрахунку температури зовнішньої стінки теплоізоляції () необхідно прийняти відповідну її товщину () і матеріал з певною теплопровідністю (). З огляду максимального збереження енергії (у випадку застосування теплоносіїв) і вимог техніки безпеки температура повинна бути в межах 30-40°С. Тепловий ефект процесу - це сумарна кількість тепла, яке виділяється або поглинається при перебігу хімічних реакцій і фізико-хімічних процесів, що їх супроводжують (розчинення, топлення, випаровування, гідратація тощо).
Величина теплового ефекту процесу визначається за формулою: , кДж, де - маса 100%-ної реагуючої сполуки на одне завантаження, кг; - коефіцієнт виходу хімічної реакції, соті долі відсотка; - коефіцієнт виходу хімічної реакції на тепловій підстадії, соті долі відсотка; - молярний тепловий ефект хімічної реакції, кДж/(г·моль). Відповідно до закону Гесса і його наслідків, можливі наступні методи розрахунку молярних теплових ефектів хімічних реакцій : - щоб обчислити тепловий ефект хімічної реакції, використовуючи дані теплот утворення сполук, необхідно від суми теплот утворення продуктів реакції відняти суму теплот утворення вихідних речовин, - щоб обчислити тепловий ефект хімічної реакції, користуючись теплотою згоряння сполук, необхідно від суми теплот згоряння вихідних речовин відняти суму теплот згоряння продуктів реакції. - тепловий ефект хімічної реакції може бути також визначений за допомогою алгебраїчного комбінування рівнянь окремих реакцій з урахуванням їх теплових ефектів. - тепловий ефект хімічної реакції може бути також визначений за константами рівноваги реакції. - в окремих випадках для розрахунку теплових ефектів використовують дані про енергію зв'язків у молекулах реагуючих речовин. Під енергією зв'язку розуміють кількість енергії, яку необхідно витратити на розрив такого зв'язку. Перший з названих вище методів розрахунку молярних теплових ефектів реакцій є основним. Відповідно до нього: , кДж/моль, де і - сума теплот утворення сполук, що вступають в реакцію і утворюються в результаті реакції відповідно, кДж/моль. Теплоти утворення сполук можуть бути знайдені в довідниках фізико-хімічних величин. При відсутності цих даних, їх можна розрахувати за теплотами згоряння, як різницю між теплотою згоряння елементів, що входять до складу сполуки і теплотою згоряння самої сполуки: , де - теплота утворення сполуки, кДж/моль; - число однойменних атомів у молекулі; - теплота згоряння 1 грам-атома елемента, кДж; - теплота згоряння сполуки, кДж/моль. Теплоти згоряння 1 моля атомів деяких елементів наводяться нижче: Таблиця 6.2 Мольні теплоти згоряння деяких елементів
Переважно продуктами згоряння органічних сполук є газоподібні сполуки СО2, Cl2, N2, SО2, H2О, Br2, HF. Значення, наведені у дужках, відносяться до продуктів згоряння HBr, HCІ, HNО3, H2S04, які одержані у вигляді водних розчинів. Теплоти згоряння рідких органічних сполук можуть бути визначені за формулою Караша: , кДж/моль, де - число електронів, що переміщуються при згорянні органічної сполуки; - число однойменних замісників; - теплова поправка на зв'язок із замісником, кДж/моль. У тих випадках, коли необхідно визначити теплоту утворення сполук, що знаходяться в іншому агрегатному стані, враховують поправки на агрегатний стан, тобто вносять поправки на теплоти фізичних процесів: топлення і випаровування (пароутворення). Враховуючи поправки на агрегатний стан теплота утворення сполуки буде дорівнювати: , де - теплова поправка на агрегатний стан, кДж/кг. Загальні формули теплових поправок на агрегатний стан наведені в таблиці 6. Таблиця 6.3 Теплові поправки на агрегатний стан qаг
Примітка: – теплота випаровування (пароутворення), кДж/кг; – теплота топлення, кДж/кг. Верхній індекс «0» відноситься до одежуваного продукту, верхній індекс «в» - до вихідної речовини. Теплоти фізичних процесів розраховують наступним чином. Теплота випаровування (кДж/кг) може бути розрахована за формулами: Клаузіуса-Клапейрона: ; Кистяківського: ; Трутона: ; за емпіричною формулою: , де – тиск парів рідини при Т1 і Т2 оК відповідно, МПа; – молекулярна маса рідини, що випаровується; – температура кипіння рідини, оК; – постійна величина, що дорівнює 20-22; – сума валентностей атомів, що входять у склад сполуки. Останню формулу використовують для визначення (кДж/кг) сполук, що розкладаються при температурі нижчій від температури кипіння (температура кипіння невідома). Теплота топлення (кДж/кг) може бути визначена за формулою: , де - постійна величина, яка дорівнює 2-3 для елементів, 5-7 для неорганічних сполук та 9-15 для органічних сполук; - температура топлення, оК; Між температурою топлення (оК) та температурою кипіння (оК) існує наступна залежність (правило Лоренца): , де - постійна величина, яка дорівнює 0,58 для органічних сполук і 0,72 для неорганічних сполук. Відповідно, між теплотою випаровування та теплотою топлення для органічних сполук існує така залежність (правило Трутона): або . Теплота розчинення твердих речових (кДж/кг) визначається за формулою: , де - розчинність речовини при і °К, відповідно. Значення теплот процесів змішування , в яких приймають участь лише неорганічні сполуки (наприклад, кислота з водою, кислота з олеумом, луг з водою тощо) досить великі і потребують точних розрахунків. Методики цих розрахунків детально викладені у книзі Плановського А.Н., Гуревича Д.А. [17]. Менший тепловий ефект спостерігається при змішуванні органічних речовин з неорганічними (наприклад, спирту з хлороводнем або водою). Теплоти змішування органічних речовин, як правило, невеликі і ними можна знехтувати. Теплоти змішування багатьох сполук підбирають за табличними даними. У довідниках переважно відсутні теплоти утворення солей органічних кислот, фенолів, амінів. Їх розрахунок проводять за наступними рівняннями: - теплота утворення солей органічних кислот: , кДж/моль;
- теплота утворення фенолятів: , кДж/моль; - теплота утворення солей амінів: , кДж/моль. Величини теплот утворення знаходять у довідниках або ж визначають шляхом розрахунку.
Дата добавления: 2014-10-23; Просмотров: 1622; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |