Отримання алюмінію електролізом кріоліто-глиноземних розплавів

Електролітичне отримання алюмінію з глинозему можливе лише з електролітів, що не містять у своєму складі більш електропозитив­них у порівнянні з алюмінієм елементів. До таких електролітів відно­сяться сольові розплави, що містять катіони лужних і лужноземель­них металів та мають досить добру розчинність глинозему.

Сучасний промисловий електроліт, що використовується при отриманні алюмінію в усьому світі, відноситься до системи кріоліт- глинозем, компоненти якого плавляться відповідно при 1100 і 2050°С. В системі при 968°С визначена евтектика Nа₃А1F₆ - 10% А1₂0₃. Більша концентрація оксиду алюмінію різко підвищує тугоплавкість бінарного електроліту. Для зниження температури плавлення елек­троліту, збільшення його електропровідності, покращення змочува- ності електролітом анода і надання йому інших позитивних якостей в електроліт вводять різні добавки.

Вміст основних компонентів в промисловому електроліті коли­вається в межах,%: Na₃А1F6 - 75-90, А1F₃ - 5-12, МgF₂, - 2-5, СаF₂,- 2-4, А1₂0₃- 1-10.

Розчинність глинозему в електроліті залежить від його складу і температури процесу. При робочій температурі 950-970°С вона до­рівнює 8-10%.

В процесі електролізу концентрація глинозему в електроліті без­перервно знижується, що може призвести до порушення технологіч­ного режиму процесу електролізу, тому убування глинозему попов­нюють безперервно або періодично.

У відповідності до значень потенціалів розряду при електролізі кріоліто-глиноземних розплавів на електродах повинні розряджа­тись лише катіони Аl³⁺ і аніони О^2-, що утворюються при електролі­тичній дисоціації глинозему.

Атомарний кисень, що виділяється на аноді, здебільшого за­раз же взаємодіє з вугільним анодом і спалює його з утворенням суміші СО + СО₂. Це призводить до безперервного витрачання ма­теріалу анода.

Електролізер в плані має прямокутну форму. Він поміщений в металевий кожух, футерований всередині вугільними плитами і бло­ками. Подові блоки одночасно є катодами електролізної ванни. Од­нак катодні функції виконує фактично шар розплавленого алюмі­нію, що осідає на подині, а катодні блоки працюють як струмопідводи. Глибина робочого простору ванни 0,5 м. Аноди неглибоко занурені в електроліт.

Проходження по ланцюгу постійного струму супроводжуєть­ся не лише електрохімічними процесами, але і виділенням значної кількості теплоти, котра підтримує температуру електроліту в по­трібних межах.

При концентрації глинозему в електроліті вище 1-2% напруга на ванні звичайно не перевищує 4-4,3 В. Однак зниження А1₂0₃ ниж­че допустимого рівня веде до виникнення анодного ефекту, що ха­рактеризується різким збільшенням напруги на ванні до 30-40 В і витрати електроенергії. Введення нових порцій глинозему припиняє анодний ефект.

Крім періодичних коливань вмісту глинозему в електроліті, викликаних технологічними особливостями роботи алюмінієвих електролізерів і умовами їх обслуговування, спостерігаються постійні зміни складу кріолітового розплаву. Причини цього у вибірковому поглинанні вугільним футерованням фтористого алюмінію; втра­та фторидів через леткість; взаємодії кріоліту з домішками, що при­зводить до розкладу електроліту і збагачення його фтористим натрієм. Це викликає необхідність коригування складу електролі­ту шляхом додання відповідних фтористих солей.

Сучасні алюмінієві електролізери працюють при анодній гус­тині струму 0,8-1,1 А/см³. Електрохімічний еквівалент алюмінію - 0,336 г/(А-год).

На практиці не весь струм, що подається на ванну, витра­чається на виділення алюмінію; частина його витрачається на побічні процеси. Коефіцієнт використання струму або вихід по стру­му hс на сучасних алюмінієвих електролізерах коливається від 82 до 92%. Вихід по струму залежить від багатьох факторів і головним чином від застосовуваної густини струму, температури і складу електроліту, відстані між електродами.

Вихід по струму і напруга на ваннах, що змінюється на прак­тиці від 4,1 до 4,5 В, визначає питому втрату технологічної енергії на процес електролізу.

На практиці 1 т алюмінію потребує 15-17 МВт електроенергії або у виході по енергії 57-65 г/(кВттод).

Електролізні ванни (електролізери), що застосовуються в су­часній алюмінієвій промисловості, по суті відрізняються лише будо­вою анодів, системою струмопідводу і одиничною потужністю, що виражається значенням сили струму, який підводиться до електролізера, принцип роботи ж залишається тим самим [20|. За конструкцією анодів розрізняють електролізери з самообпальними і попередньо обпаленими анодами.

Електролізери з самообпальними анодами сприяють здешев­ленню виробництва, оскільки з технології були виключені дорогі і тривалі переділи, пересування і обпалення анодів.

Але вони мають ряд недоліків: 1) більш високий електричний опір анодів внаслідок більшої неоднорідності матеріалу анода, і як наслідок - підвищення витрати електроенергії; 2) підвищення зага­зованості в цеху, обумовлене викидами значних кількостей газів - продуктів обпалення і коксування анодної маси; 3) нерівномірний розподіл струму по робочій поверхні одного анода великих розмірів.

У зв'язку з цим почали використовувати удосконалені елект­ролізери з попередньо обпаленими анодами. Освоєння їх привело до подальшого збільшення їх одиничної потужності до 260 кА і більше, скоротило виділення шкідливих газів в атмосферу і сприяло покращенню багатьох техніко-економічних показників процесу електролізу.

Сучасні електролізери виробляють за добу 500-1200 кг алюмі­нію. Алюміній випускають з ванн раз на 2-5 днів за допомогою спец­іальних вакуум-ковшів [19].

Основними продуктами процесу електролітичного способу от­римання алюмінію є металевий алюміній-сирець та анодні гази. От­риманий алюміній містить металеві, неметалеві і газоподібні доміш­ки. Металеві домішки потрапляють в алюміній головним чином з сировиною (залізо, кремній, калій, натрій, титан і магній), немета­леві - це механічно затягнуті частки глинозему, електроліт, шматки футеровки і т.ін. До газоподібних домішок відносяться розчинені в алюмінії гази.

Дата добавления: 2014-12-23