Метод валентных связей

В комплексных соединениях

Природа химической связи

Применение метода валентных связей к комплексным соединениям принадлежит Полингу. Полинг показал, что, используя метод валентных связей, можно предсказать геометрическую форму и магнитные свойства комплексов. Теория метода валентных связей объясняет образование комплексов за счёт донорно-акцепторной или координационной связи. Эта связь, как частный случай ковалентной связи, осуществляется между атомом - комплексообразователем, имеющим свободные орбитали и являющимся акцептором электронов, и лигандами, имеющими неподелённые электронные пары, донорами которых они являются. Донором может быть и комплексообразователь. Когда координационная связь образована, она практически ничем не отличается от обычной ковалентной связи.

Например, в комплексном ионе [BF₄]^- донором электронной пары служит анион фтора, а акцептором - атом бора в молекуле BF₃ , обладающий незанятой орбиталью внешнего электронного слоя и переходящий при комплексообразовании в состояние sp³- гибридизации (конфигурация иона – тетраэдр).

Следующие комплексы: [Zn(NH₃)₄]²⁺,[Cd(NH₃)₄]²⁺, [HgI₄]^2-

также имеют геометрическую конфигурацию тетраэдра (рис.15):

Рис. 15. Структура комплексного катиона [Zn(NH₃)₄]²⁺.

Образование этих комплексных ионов можно объяснить тем, что ионы цинка, кадмия и ртути, имея четыре свободных орбитали (Zn²⁺ - одну 4s и три 4р- орбитали, Cd²⁺ - одну 5s и три 5р -орбитали, Hg²⁺ - одну 6s и три 6р-орбитали) могут быть акцепторами электронных пар лигандов, причём осуществляется

sр³ –гибридизация, соответствующая размещению лигандов в вершинах тетраэдра:

Координационному числу 2 отвечает sp-гибридизация и линейная координация лигандов, как, например, в комплексе

[Ag(NH₃)₂]⁺:

Кроме тетраэдрической конфигурации координационному числу 4 соответствует так же квадратная координация лигандов, как, например, в комплексах [Pt(NH₃)₄]²⁺, [Pd(NH₃)₄]²⁺, [AuCl₄]^- (рис.16):

Рис. 16. Структура комплексного катиона [Pd(NH₃)₄]²⁺.

Ионы Pt²⁺,Pd²⁺,Au³⁺, имея четыре занятых d –орбитали, предоставляют для электронных пар лигандов одну d, одну s и две р-орбитали. При этом осуществляется гибридизация dsр²:

Наиболее распространённым координационным числом является 6, которому соответствует гибридизация d²sp³ или sp³d² и октаэдрическое расположение лигандов. Такая структура комплекса характерна для Cr³⁺,Co³⁺,Pt⁴⁺,Fe³⁺, Fe²⁺ и многих других.

Например: Cr³⁺ имеет две свободные 3d –, одну 4s –и три 4р – орбитали, которые они предоставляют для электронных пар лигандов, при этом осуществляется d²sp³- гибридизация. Комплексный ион [Cr(CN)₆]^3- (рис.17) содержит три неспаренных электрона и, следовательно, парамагнитен:

Рис.17. Структура комплексного аниона [Cr(CN)₆]^3-.

Рассмотрим также два комплексных иона Co³⁺:

Дата добавления: 2014-01-03