Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Кинетика и механизм реакций обмена лигандов


 

В общем случае реакции замещения лигандов по своему характеру нуклеофильные, так как замещаемый лиганд уносит электронную пару, ранее образовывавшую σ-связь металл-лиганд, а замещающий лиганд приносит пару электронов и поэтому занимает положение с низкой электронной плотностью. По аналогии с органическими соединениями эти процессы обозначаются как SN-процессы (нуклеофильное замещение). Возможны два основных пути протекания реакции в зависимости от того, происходит ли предварительная диссоциация реагирующего комплекса (мономолекулярный процесс SN1):

медленная

M-X = M+X

быстрая

M +Y → MY

Или важной стадией является бимолекулярный процесс замещения SN2, скорость которого зависит от концентрации как комплекса, так и замещающего лиганда:

медленная быстрая

M-X + Y = MXY → MY + X

Следовательно, SN1- механизм должен привести к активированному комплексу, в котором ион металла имеет меньшее координационное число, чем в исходном комплексе, тогда как SN2 –механизм требует увеличения числа присоединённых лигандов в переходном состоянии.

 

В качестве примера рассмотрим реакцию щелочного гидролиза [Co(NH3)5Cl]2+ :

[Co(NH3)5Cl]2+ + OH- = [Co(NH3)5OH]2+ + Cl- .

Данная реакция имеет второй порядок, причём, как по комплексу, так и по ОН- порядок равен единице. Хотя это, как может показаться, предполагает SN2-механизм, экспериментальные данные лучше объясняются при помощи устанавливающегося сначала кислотно-основного равновесия, включающего образование амидо-комплекса. Вслед за этим происходит диссоциация сопряжённого основания, которая и определяет скорость всего процесса, т.е. SN1- механизм:

быстрая

[Co(NH3)5Cl]2+ + OH- = [Co(NH3)4(NH2)Cl]+ + H2O ,

медленная

[Co(NH3)4(NH2)Cl]+ → [Co(NH3)4(NH2)]2+ + Cl- ,

быстрая

[Co(NH3)4(NH2)]2+ + H2O → [Co(NH3)5OH]2+ .

Однако следует подчеркнуть, что во многих случаях механизм реакции представляет нечто среднее между двумя крайними случаями: SN1 и SN2.

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
Устойчивость комплексных соединений | Кислотно - основные свойства комплексных соединений

Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 790; Нарушение авторских прав?


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Рекомендуемые страницы:

Читайте также:

  1. III. Патогенетические механизмы бронхиальной астмы
  2. Аллергические заболевания, развивающиеся по механизму гиперчувствительности замедленного типа (клеточно-опосредованного).
  3. Анализ рыночного механизма образования цен на землю
  4. Аренда земли как основной механизм управления земельно-имущественным комплексом города
  5. Биохимические механизмы развития печеночной недостаточности
  6. Биохимические механизмы сокращения и расслабления мышц
  7. В механизме правового регулирования
  8. В ситуации потери одного из членов семьи выделяют несколько типов дисфункциональных реакций семейной системы.
  9. Вертикальная диадическая модель обмена в руководстве
  10. Верховная Рада Украины в механизме государственной власти
  11. Веществ. Учитывают расположение и работу оборудования, схему воздухообмена помещения
  12. Взаимодействие конкуренции и рыночного механизма.

studopedia.su - Студопедия (2013 - 2020) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление
Генерация страницы за: 0.002 сек.