Ациклические сопряженные системы. Особенности электронного строения

Бутадиен-1,3 представляет собой простейшую π - π -сопряженную систему. Все четыре атома углерода находятся в sp²-гибридном состоянии(формула А)

1 2 3 4 …… …………..

СН₂=СН-СН=СН₂ бутадиен-1,3 СН₂-СН- СН-СН₂

(А) (Б)

На участке сопряжения возможно взаимодействие негибридных р-электронов. Возникает делокализованная связь(условно обозначена. пунктирной линией над участком сопряжения, формула Б).

Делокализованная связь-это ковалентная связь, в которой π –электронная

плотность не локализована между двумя соседними р-орбиталями, а распределяется по всей π -орбитальной системе.

Только сопряжение создает возможность делокализации.

Какие имеются доказательства существования делокализованной системы в бутадиене?

1.Изменяется длина связей и геометрия молекулы. Связи С₁-С₂ и С₃-С₄ становятся длиннее по сравнению с двойной связью в этене, а связь С₂-С₃ короче по сравнению с одинарной связью этана. Делокализация всегда сопровождается стремлением к выравниванию длин связей на участке сопряжения. Атомы на участке сопряжения располагаются в одной плоскости.

2.Реальная теплота гидрирования(присоединение водорода) меньше по сравнению с расчетной. Это означает, что энергия соединения меньше теоретически расчетной.

Выигрыш в энергии, получаемый в результате сопряжения, называется энергией сопряжения.

3.Изменяются химические свойства бутадиена-1,3. Возникает возможность присоединения брома в условиях ионной реакции в растворе при температуре 40⁰ С по краям сопряженной цепи (присоединение по правилу 1,4 к бутадиену 1,3).

СН₂=СН-СН=СН₂ + Br ₂ —> СН₂ Bг-CH=CH-CH ₂Br

1,4- дибромбутен-2

Дата добавления: 2014-01-03