Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Гетеролитический тип разрыва связей





Гетеролитический( ионный) тип разрыва характерен для полярных ковалентных связей . Общая электронная пара переходит на орбиталь более электроотрицательного атома, частица приобретает отрицательный заряд. Атом, потерявший свой электрон, приобретает свободную орбиталь и положительный заряд.

 

СН3 | •• С1 ——> СН3 + + С1

 

В органической химии положительно заряженную частицу, катион, принято называть электрофильной ( символ Е + ). Отрицательно заряженную частицу, анион, или молекулу, в которой есть атом с неподеленной парой электронов, называют нуклеофильной ( символ Nu )

Электрофил ( любящий электроны) атакует во время реакции участки другой молекулы с повышенной электронной плотностью, где сосредоточен заряд ( б+)

Нуклеофил ( любящий положительно заряженное ядро) атакует во время реакции участки другой молекулы с недостатком электронной плотности, где сосредоточен заряд ( б + ).

 

Наиболее распространенные электрофилы в реакциях с биоорганическими веществами:

Н + , С1 +, Вг +, I + ( гипоиодид OI ) СН3 + , С n Н2n+1 , NО2 +( катион нитрония).

 

Наиболее распространенные нуклеофилы в реакциях с биоорганическими веществами:

а) отрицательно заряженные Н , НО , RO RCOO , RS , С1—– , Вг , I ,

б) содержащие атомы с неподеленными парами электронов НОН , ROН , RSН, NH3 ,

RNH2 .

 

Нуклеофилы – по определению Бренстеда-Лоури- являются основаниями.

Обратите внимание, что многие вещества могут быть как электрофильными, так и нуклеофильными реагентами (НОН , ROН , RSН, NH3 , RNH2 ).

В биохимических реакциях вода проявляет свои амфотерные свойства и выступает в качестве нуклеофила и электрофила .

С участием витаминов В 12 и фолиевой кислоты in vivo осуществляются реакции с положительно заряженной метильной группой СН3 +.

Электрофилы, в которых положительный заряд сосредоточен на атоме углерода, называются карбокатионами.

В карбокатионе атом углерода находится в гибридном состоянии sp2 , образует с другими атомами три связи, которые располагаются в одной плоскости под углом 1200, одна орбиталь остается свободной. Образование карбокатионов в процессе реакции – весьма распространенная ситуация.



Донорные заместители увеличивают устойчивость карбокатиона, а акцепторные - уменьшают.

В ряду алканов устойчивость карбокатионов изменяется:

С ( третичный) > С( вторичный) > С (первичный).

( простой принцип: чем меньше заряд б+, тем устойчивее карбокатион. Доноры смещают электронную плотность в сторону положительно заряженного атома и уменьшают величину этого заряда)

 

Нуклеофилы, в которых отрицательный заряд сосредоточен на атоме углерода, называются карбоанионами. Образование карбоанионов в реакциях с биоорганическими веществами встречается значительно реже.

Донорные заместители уменьшают устойчивость нуклеофилов, а акцепторные - увеличивают. Одновременно донорные заместители увеличивают отрицательный заряд и, следовательно, увеличивают нуклеофильные свойства, а акцепторные- уменьшают.

Устойчивость частицы и реакционная способность – разные понятия.

Реакции, в которых участвуют предпочтительно высокоактивные частицы, называются кинетически контролируемыми.

Реакции, в которых участвуют наиболее устойчивые частицы, называются термодинамически контролируемыми.

В результате такого различия в результате реакции могут образоваться несколько изомерных соединений.

В биохимическом процессе , в которой участвует определенный фермент , одновременное протекание реакции в нескольких направлениях полностью исключается, с участием фермента реализуется только один из нескольких возможных путей.

Поможем в написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой




Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 455; Нарушение авторских прав?;


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Читайте также:
studopedia.su - Студопедия (2013 - 2022) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.019 сек.