О валентности

Сравнение методов МВС и ММО.

Общее:

- оба метода приближенные;

- имеет место представление об обобществлении связывающих электронов между ядрами и перекрывании электронных облаков взаимодействующих атомов;

- сигма- и пи- связи отличаются по характеру перекрывания и своей симметрии.

Преимущества и отличия ММО:

- ММО более общий и универсальный;

- Объясняет физические свойства;

-объясняет стехиометрию и геометрию молекул. Геометрия объясняется не гибридизацией, а положением минимума на энергетической поверхности при изменении межатомных расстояний и углов.

- автоматически учитывает возбужденное состояние атома.

МВС и ММО взаимно дополняют друг друга.

В теории МВС понятие валентности (кратности) означает реальное число образующихся в молекуле связей. В методе ММО отождествление единичной связи с двухэлектронной молекулярной орбиталью возможно лишь в предельном случае, когда МО преимущественно локализована в пределах 2-х атомов. Фактически же все атомы могут быть вовлечены в частичное связывание. В связи с этим значение валентности в общем случае не является целочисленным. Например, точный математический расчет дает порядок связи в молекуле СО, равный 2,67. Это говорит о том, что взаимодействия в молекуле СО менее эффективны, чем показывает расчет порядка связи в соответствии с энергетической диаграммой (N(СО)= 3).

Дата добавления: 2014-01-03