Химические свойства альдоз и кетоз.

Таутомерия моносахаридов. Мутаротация.

Фуранозные и пиранозные циклы, а также a- и b-аномеры обладают различной термодинамической устойчивостью. Однако в растворе моносахариды существуют как в открытой форме, так и во всех возможных циклических формах. Соотношение этих форм зависит от строения открытой формы моносахарида, природы растворителя и других факторов. В целом пиранозные циклы более устойчивы, чем фуранозные, а в полярных растворителях более устойчивы b-аномеры благодаря экваториальной конформации замес-тителей (подробнее см. Н. А. Тюкавкина, Ю. И. Бауков. Биооргани-ческая химия, М.: Медицина, 1991, с. 389).

Таким образом, в водном растворе возможны взаимные превраще-ния фуранозных циклов в пиранозные, а a-аномеров в b-аномеры и наоборот. Такое динамическое равновесие между открытой и цикли-ческими формами моносахарида называется цикло-оксо-таутомери-ей. Взаимопревращение a- и b-аномеров называется аномеризацией.

Внешним проявлением этого процесса является постепенное изменение оптического вращения раствора до достижения равновес-ного значения. Изменение угла вращения плоскости поляризованного света в растворе моносахарида называется мутаротацией.

Альдозы и кетозы представляют собой полифункциональные соединения и вступают в реакции, характерные для гидроксильной и карбонильной групп. При этом следует учитывать, что конфигурация заместителей у асимметрических атомов каждого моносахарида является строго определенной и проведение того или иного превращения должно осуществляться стереоспецифично.

Дата добавления: 2015-07-13