Органические и элементоорганические полимеры

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И КЛАССИФИКАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ.

Москва 2013 г

Учебное пособие по курсу

Полимеры

Рыбальченко B.C.

«Общая химия»

Рыбальченко B.C. Полимеры. Учебное пособие по курсу «Общая химия», М., «Недра», 2013 г., с. 64.

Данное учебное пособие предназначено для самостоятельной работы студентов при изучении одной из дидактических единиц курса «Общая химия», посвященной высокомолекулярным соединениям. Учебное пособие «Высокомолекулярные соединения» открывает серию учебно-методических материалов, которые предназначаются для более углубленного изучения ряда разделов курса, которые, в силу временных ограничений, не могут быть в должном объеме рассмотрены в лекционном курсе.

Автор старался изложить фактический материал в простой и доходчивой форме, рассчитывая, что с данным пособием будут работать, в основном, студенты нехимических специальностей, учебные планы которых не предусматривают изучение отдельной дисциплины «Органическая химия». Большое внимание было уделено иллюстративному материалу, который поможет студентам получить более наглядное представление по изучаемому вопросу.

Наряду с теоретическим содержанием, пособие содержит типовые контрольные задания по теме, рассмотрение которых будет полезно при подготовке к тестированию знаний, в том числе и в форме интернет-экзамена.

Полимерами называются соединения, молекулы которых состоят из большого числа атомных группировок, соединенных химическими связями в длинные цепи. В зависимости от состава различают неорганические, элементоорганические иорганические полимеры. В свою очередь, органические полимеры можно подразделить на природные и синтетические:

Рис. 1. Классификация полимеров.

Простейшим органическим полимером является полиэтилен — продукт полимеризации этилена. Этилен, или этен (C₂H₄) — ненасыщенный углеводород, легко вступающий в реакции присоединения. Две молекулы этилена, соединяясь, образуют молекулу бутилена (бутена):

СН₂ = СН₂ + СН₂ = СН₂ → СН₃ – СН₂ – СН = СН₂

Исходное вещество – этилен – является мономером, образующийся бутилен – димером. При соединении трех молекул этилена образуется тример,четырех – тетрамер и т. д. Если соединяются п молекул мономера, образуется полимер (от греч. «поли» – «много» и «мерос» – «часть»):

n СН₂=СН₂ → [–СН₂ – СН₂–]_n

Многократно повторяющиеся группировки, которые являются остатками мономеров, называются звеньями, или мономерными звеньями; большая молекула, составленная из звеньев, называется макромолекулой или полимерной цепью.

Число мономерных звеньев в цепи называется степенью полимеризации и обычно обозначается буквой п. Значение молекулярной массы полимера М_{полимера} находится как произведение степени полимеризации п на значение молекулярной массы полимерного звена М_звена

М_{полимера} = п ∙ М_звена

Величина степени полимеризации может изменяться в широких пределах: от п, равного нескольким единицам, до n, равного 5000—10000 и более. Полимеры с высокой степенью полимеризации называются высокополимерами, полимеры с низкой степенью полимеризации — олигомерами. Олигомеры занимают промежуточное положение между низкомолекулярными и высокомолекулярными соединениями и обладают меньшей молекулярной массой, чем полимеры Значения молекулярных масс высокополимеров могут достигать величин, порядка 10⁴—10⁶.

Наибольшее значение имеют полимерные соединения с высокой степенью полимеризации — высокополимеры.Эти соединения обладают рядом специфических свойств.

При большом значении молекулярных масс полимеров концевые группы цепи можно не принимать во внимание и записывать химические формулы молекул полимеров без них, ограничиваясь несколькими звеньями или даже одним звеном. Так, формулу продукта полимеризации этилена можно записать следующим образом:

…–СН₂ – СН₂ – СН₂ – СН₂ –… или [— СН₂ — СН₂ —]_n

Название полимера обычно складывается из названия мономера и приставки «поли». Например, продукт полимеризации этилена называется полиэтиленом, стирола (C₆H₅–CH=CH₂) – полистиролом, метилметакрилата (см. табл.1.) – полиметилметакрилатом и т. д.

Макромолекула может быть построена из одинаковых по химическому строению мономеров или из мономеров разного строения. Полимеры, построенные из одинаковых мономеров, называются гомополимерами. Гомополимерами являются, например, полиэтилен и полипропилен.

Полимерные соединения, цепи которых содержат несколько типов мономерных звеньев, называются сополимерами или смешанными полимерами. Сополимером является, например, продукт, получаемый в результате совместной полимеризации этилена и стирола:

n СН₂=СН₂ + n СН=СН → [–СН₂ – СН₂– СН – СН₂]_n

l l

C₆H₅ C₆H₅

этилен стирол сополимер

Остатки мономеров могут соединяться в макромолекуле друг с другом с образованием полимеров линейного, разветвленного или сетчатого (пространственного) строения.

Линейными полимерами (полиэтилен, полипропилен) называются полимеры, макромолекулы которых представляют собой длинные цепи с очень высокой степенью асимметрии. Если в общем виде остаток мономера обозначить буквой А, то формулу линейного полимера можно схематически записать следующим образом:

…–А—А—А—А—А—А–…

Разветвленный полимер (крахмал, гликоген) представляет собой длинную цепь (называемую обычно главной, или основной) с боковыми ответвлениями (боковые цепи), причем число этих ответвлений и их длина могут варьировать в очень широких пределах:

А

l

…–А—А—А—А—А—А—А—…

l l

А А

l l

А А

l

А

Сетчатыми, или пространственными (вулканизированный каучук), называются полимеры; построенные из длинных цепей, соединенных друг с другом в трехмерную сетку поперечными химическими связями.

Сополимеры также могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми.

Остатки мономеров в молекулах сополимеров могут располагаться в цепи либо беспорядочно, по закону случая, или регулярно. Если в молекуле сополимера звенья мономеров располагаются произвольно, то такие сополимеры называются статистическими (нерегулярными), а если в строго определенной последовательности, то — регулярными.

Линейные смешанные полимеры, в которых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности (блоки), называются блоксополимерами:

…–А—А—А—А—…—…–А—А—Б—Б—Б—Б– Б–…

Разветвленные сополимеры, главная цепь которых состоит из одних мономеров, а боковые ответвления из других мономеров, называются привитыми сополимерами:

…–А—А—А—А—А—А—А—…

l l

Б Б

l l

Б Б

l l

Б

l

По строению главной цепи все полимеры делятся на гомоцепные и гетероцепные.

Гомоцепными называются полимеры, главные цепи которых построены из одинаковых атомов, например из атомов углерода, серы, фосфора и т. д. Если главная цепь макромолекулы построена только из атомов углерода, такие полимерные соединения называются карбоцепными:

l l l l l l

…—С—С—С—С—С—С—…

l l l l l l

Гетероцепными называются полимеры, главная цепь которых построена из различных атомов, например:

l l l l l l

…—С—С—О—С—С— О — С—С …

l l l l l l

Как уже отмечалось, по химическому составу полимеры подразделяются на органические, элементоорганические и неорганические.

К органическим полимерам относятся соединения, содержащие, кроме атомов углерода, атомы водорода, кислорода, азота, серы, галогенов, даже в том случае, если кислород, азот или сера входят в состав главной цепи. К органическим полимерам относятся также полимерные вещества, в состав молекул которых могут входить и другие элементы, если атомы этих элементов не образуют главную цепь и не соединены непосредственно с атомами углерода (например, соли органических поликислот и др.).

К элементоорганическим полимерам относятся:

а) соединения, цепи которых построены из атомов углерода и гетероатомов (других атомов, за исключением атомов азота, серы и кислорода);

б) соединения с неорганическими цепями, если они содержат боковые группы с атомами углерода, присоединенными непосредственно к цепи;

в) соединения, главная цепь которых состоит из атомов углерода, а в боковые группы входят гетероатомы (за исключением атомов азота, серы, кислорода и галогенов), непосредственно соединенные с углеродными атомами цепи.

Неорганические полимеры — это полимеры, не содержащие атомов углерода. Примером неорганических полимеров являются кремниевая кислота, горный хрусталь (оксид кремния) и многие другие. Например, оксид магния, имеет и следующее полимерное строение:

…—Mg—O—Mg—О—Mg— О—…

Рис. 2. Кристаллы аметиста - неорганический полимер (фото проф. Рыбальченко В.С.).

Органические полимеры в соответствии с принятой в органической химии классификацией можно разделить на следующие классы, которые приведены в таблице 1.

В качестве неорганических полимеров с очень большой степенью полимеризации можно рассматривать серу, селен и теллур, состоящих из длинных цепочек, связанных простыми химическими связями.

Рис 3. Кристаллическая сера (фото проф. Рыбальченко В.С.).

Полимер	Строение звена	Мономер	Формула мономера
Полимерныепредельные углеводороды
Полиэтилен	— СН2 — СН2 —	Этилен	СН2=СН2
Полипропилен	— СН2— СН— l СН3	Пропилен	СН2=СН l СН3
Полибутилен	— СН2— СН— l С2Н5	Бутилен	СН2=СН l С2Н5
Полиизобутилен	СН3 l — СН2— СН— l СН3	Изобутилен	СН3 l СН2=С l СН3
Полистирол	— СН2—СН— l С6Н5	Стирол	СН2=СН l С6Н5
Поли-α-метил- стирол	СН3 l — СН2—СН— l С6Н5	α -метилстирол	СН3 l СН2 = С l С6Н5

Таблица 1

Полимерныенепредельные углеводороды
Полимер	Строение звена	Мономер	Химическая формула мономера
Полибутадиен	—СН2 — СН=СН—СН2—	Бутадиен	СН2=СН—СН=СН2
Полиизопрен	—СН2 — С=СН—СН2— l СН3	Изопрен	СН2=С— СН=СН2 l СН3
Галоидсодержащиеполимеры
Полимер	Строение звена	Мономер	Химическая формула мономера
Поливинилхло- рид	— СН2— СНС1—	Винилхлорид	СН2=СНС1
Поливинилиден- хлорид	— СН2— СС12—	Винилиден- хлорид	СН2=СС12

Продолжение табл.1

Политетрафтор- этилен	— СF2— CF2—	Тетрафтор- этилен	CF2=CF2
Политрифтор- хлорэтилен	— CF2— CFC1—	Трифтор- хлорэтилен	СF2=CFC1
Полихлоропрен	-CH2— C=CH— CH2— l С1	Хлоропрен	СН2=С— СН=СН2 l С1

Полимерныеспирты и их производные
Полимер	Строение звена	Мономер	Химическая формула мономера
Поливиниловый спирт	— СН2— СН— l ОН	-	-
Полиаллиловый спирт	—СН2— СН— l СН2ОН	Аллиловый спирт	СН2=СН l СН2ОН
Поливиниловые простые эфиры	—СН2— СН— l ОR	Виниловые простые эфиры	СН2= СН l ОR
Поливиниловые сложные эфиры	—СН2— СН— l ОCOR	Виниловые сложные эфиры	СН2= СН l ОСОR
Полимерные альдегиды и кетоны
Полиакролеин	—СН2— СН— l СНО	Акролеин	СН2= СН l СНО
Полиметил- винилкетон	—СН2— СН— l СОСН3	Винилкетон	СН2= СН l СОСН3
Полимерные кислоты и их производные
Полиакриловая кислота	—СН2— СН— l СООН	Акриловая кислота	СН2= СН l СООН
Полиметакри-ловая кислота	СН3 l —СН2— СН— l СООН	Метакриловая кислота	СН3 l СН2= СН l СООН
Полимеры эфиров акриловой кислоты	—СН2— СН— l СООR	Акрилаты	СН2= СН l СООR
Полимеры эфиров метакриловой кислоты	СН3 l —СН2— СН— l СООR	Метакрилаты	СН3 l СН2= СН l СООR
Полиакрило-нитрил	—СН2— СН— l СN	Акрилонитрил	СН2= СН l СN
Полиакриламид	—СН2— СН— l СONH2	Акриламид	СН2= СН l СОNН2

Сополимеры
Полимер	Строение звена полимера
Сополимеры бутадиена и стирола	…–СН2 – СН = СН – СН2 – СН2 – СН–…… l С6Н5
Сополимеры бутадиена и акрилонитрила	…–СН2 – СН = СН – СН2 – СН2 – СН–…… l СN
Сополимеры бутадиена и изобутилена	CH3 l …–СН2 – СН = СН – СН2 – СН2 – С–…… l CH3
Сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида	…–СН2 – СНСl –СН2 – СCl2 – ……
Сополимеры винилхлорида и винилацетата	…–СН2 – СНСl –СН2 – СН – …… l ОСОСН3

Гетероцепные полимеры
Полимер	Строение звена полимера
Простые полиэфиры	…–СН2 – СН = СН – СН2 – СН2 – СН–…… l С6Н5
Сополимеры бутадиена и акрилонитрила	…–СН2 – СН = СН – СН2 – СН2 – СН–…… l СN
Сополимеры бутадиена и изобутилена	CH3 l …–СН2 – СН = СН – СН2 – СН2 – СН–…… l CH3
Сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида	…–СН2 – СНСl –СН2 – СCl2 – ……
Сополимеры винилхлорида и винилацетата	…–СН2 – СНСl –СН2 – СН – …… l ОСОСН3

Дата добавления: 2017-01-13