Энергия Гиббса. Рассмотрим систему, находящуюся при постоянных температуре и давлении

Рассмотрим систему, находящуюся при постоянных температуре и давлении. Объединим вместе соотношения (1.1), (1.3), (1.5) и (1.15):

TDS DU + PDV + A_пол . (1.19)

Выражаем величину А_пол через термодинамические функции:

–А_пол DU + PDV – TDS = U₂–U₁ + P(V₂–V₁) – T (S₂–S₁)=

=U₂+PV₂–TS₂–(U₁+PV₁–TS₁). (1.20)

Вводим новую термодинамическую функцию, называемую энергией Гиббса:

G º U + PV – TS = H – TS. (1.21)

Из определения этой функции следует, что абсолютное ее значение, как и функций Н и U, неизвестно, изменение этой функции при переходе от начального состояния к конечному не зависит от пути перехода.

Аналогично введенным выше величинам энтальпий образования, энтальпий сгорания, стандартных энтальпий процессов вводим величины энергий Гиббса образования, энергий Гиббса сгорания, стандартных энергий Гиббса процессов. По следствию из закона Гесса энергия Гиббса химической реакции может быть найдена:

DG_{реакции} = (продуктов) - (исходных веществ), (1.22)

где n_i, n_j – числа молей (коэффициенты в уравнении).

Величины стандартных энергий Гиббса образования веществ обычно при 298,15 К табулированы (некоторые значения представлены в табл. 1 приложения).

Физический смысл энергии Гиббса вытекает из соотношения (1.20) –энергия Гиббса в равновесном процессе с точностью до знака равна полезной работе, которую может совершить система. В случае протекания неравновесных процессов энергия Гиббса будет (с обратным знаком) равна максимально возможной полезной работе, которую может совершить система.

Дата добавления: 2014-01-04