Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Катионная полимеризация

Ионная полимеризация

Стадии реакции радикальной полимеризации

1 стадия. – инициация: In – In ———> 2 In

инициатор радикалы

2 стадия: рост цепи

а. In + СН2 = СН ———> In — СН2 —СН

| |

Х Х

 

б. In — СН2 —СН + СН2 = СН ———> In — СН2 —СН — СН2 —СН

| | | | и т.д.

Х Х Х Х

 

На стадии роста цепи важнейшим обстоятельством при получении полимера является сохранение строго порядка соединения мономеров. Тот порядок, который на схеме, носит название «голова к хвосту».

В случае несимметричной двойной связи чаще получается упорядоченный полимер- присоединение «голова к хвосту» из-за того, что каждый раз образуется более стабильный радикал.

Из двух возможных радикалов при любом заместителе Х более устойчивым является радикал I по сравнению с радикалом II.

 

— СН2 —СН СН2 —СН —

| | |

I Х II Х

При высокой температуре порядок соединения не сохраняется, возникает беспорядочное присоединение «голова к хвосту» и «хвост к голове».

 

3 стадия: обрыв цепи. Может быть три причины обрыва цепи:

а. исчезают свободные радикалы

б. возникают малоактивные радикалы

в. происходит рекомбинация свободных радикалов

Пример обрыва цепи – соединение свободных радикалов

— СН2 —СН + СН— СН 2 — ———> — СН2 —СН — СН — СН 2

| | | |

Х Х Х Х

Для обрыва цепи вводят ингибиторы. Они также используются для предотвращения полимеризации мономера при хранении, транспортировке. Ингибитор связывает свободные радикалы. Роль ингибиторов играют гидрохинон (переходит в хинон), хлорид железа(+3), который превращается в хлорид железа(+2)

R + FeCl 3 ———> R— Cl + FeCl 2

Если концентрация ингибитора излишне высокая, то образуется полимер с низкой молекулярной массой, которая может не соответствовать требованиям, предлагаемым к полимерному изделию.

 

 

Инициаторами реакции являются заряженные частицы. Различают три вида ионной полимеризации:

а. катионная (инициатор катион К +)

б. анионная (инициатор анион А)

в. координационная(инициатор металлоорганическое соединение)

Ионный вид полимеризации не подходит для алкенов с равномерным распределением электронной плотности, т.к. образуются неустойчивые ионы.

 

Схема ионной полимеризации

+ М + М + М

К + + М ———> КМ+ ———> КММ + ———> КМММ+ ———> и т.д.

+ М + М + М

А + М ———> КМ ———> КММ ———> КМММ ———> и т.д.

 

Катионная полимеризация типична для пропена, хлорэтена(хлорвинила), метилпропена(изобутена), в этих соединениях донорные заместители создают избыточный отрицательный заряд (б-).

Напоминает реакцию электрофильного присоединения к двойной связи.. Присоединение мономеров друг к другу соответствует правилу Марковникова.

 

 

 

 

+ СН2 = СH — СН3 + СН2 = СH — СН3

H+ + СН2 = СH —> СН 3 —СH + ———> СН 3 —СH —СН2 — СН+ ———> и т.д. | | | | |

33 СН3 СН3

Чем больше донорные свойства заместителя в мономере, тем легче проходит катионная полимеризация. Инициатором в реакции может быть протон Н+ и протонные кислоты Льюиса BF3, AlF3, FeCl 3.

 

BF3 + СН2 = СH ———> BF3 — СН2 — СH + и т.д.

| |

СН3 СН3

 

Катионную полимеризацию проводят в растворе.

 

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
Механизмы реакции полимеризации | Анионная полимеризация
Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-04; Просмотров: 709; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.013 сек.