Присоединение H-кислотных соединений (HX) и галогенов

Присоединение галогенов

Реакция протекает количественно (с выходом около 100 % от теории). Наиболее энергично с алкенами взаимодействует фтор, наименее - йод. Реакции со фтором протекают с разрушением углерод-углеродных связей (фтор онолиз).

Первая стадия электрофильного присоединения - образование комплекса электрофильная частица - π-связь:

Затем присоединение протона по правилу Морковникова:

Это самая медленная, а значит скорость определяющая, (лимитирующая) стадия всей реакции.

Лимитирующая стадия, определяет механизм всего процесса присоединения [А_E]. Заключительная стадия - рекомбинация ионов завершает реакцию:

* обычно образуются рацемические смеси оптических изомеров

Присоединение галогенов также идет по механизму [А_E]:

Отклонения от правила Морковникова

I. Присоединение HBr в присутствии перекисей (перекисный эффект Караша)

Механизм [A_R]

11) Образование радикалов

12) Рост и развитие цепи

Радикал I вторичный более устойчив, чем радикал II первичный. Поэтому дальнейшие превращения происходят с радикалом I.

13) Обрыв цепи (взаимодействие любых двух радикалов в реакционной смеси)

II. Присоединение к алкенам с мощными акцепторными группами

В последних случаях возможно протекание реакции по механизму [А_N]

Дата добавления: 2014-01-04