Принципы распределения электронов в атоме

Распределение электронов в атоме осуществляется в соответствии с 3 положениями квантовой механики: принципом Паули; принципом минимальной энергии; правилом Хунда.

Согласно принципу Паули в атоме не может быть двух электронов с одинаковыми значениями всех четырех квантовых чисел. Принцип Паули определяет максимальное число электронов на одной орбитали, уровне и подуровне. Так как АО характеризуется тремя квантовыми числами n, l, ml, электроны данной орбитали могут различаться только спиновым квантовым числом ms. Но ms может иметь только два значения +½ и –½. Следовательно, на одной орбитали может находиться не более двух электронов с противоположно направленными спинами . Максимальное число электронов на энергетическом уровне определяется как 2 n ², а на подуровне – как 2(2 l +1). Максимальное число электронов, размещающихся на различных уровнях и подуровнях, приведены в таблице. Последовательность заполнения электронами орбиталей осуществляется в соответствии с принципом минимальной энергии, согласно которому электроны заполняют орбитали в порядке повышения уровня энергии орбиталей. Очередность орбиталей по энергии определяется правилом Клечковского: увеличение энергии, и соответственно, заполнение орбиталей происходит в порядке возрастания суммы (n+l), а при равной сумме (n+l) – в порядке возрастания n.

Порядок распределения электронов по энергетическим уровням и подуровням в оболочке атома называется его электронной конфигурацией. При записи электронной конфигурации номер уровня (главное квантовое число) обозначают цифрами 1, 2, 3, 4…, подуровень (орбитальное квантовое число) – буквами s, p, d, f. Число электронов в подуровне обозначается цифрой, которая записывается вверху у символа подуровня. Например, электронная конфигурация атома серы имеет вид ₁₆S 1 s ²2 s ²2 p ⁶3 s ²3 p ⁴, а ванадия ₂₃V 1 s ²2 s ²2 p ⁶ 3 s ²3 p ⁶3 d ³4 s ².

Максимальное число электронов на квантовых уровнях и подуровнях

Энергетический уровень	Энергетический подуровень	Возможные значения магнитного квантового числа ml	Число АО в	Максимальное число электронов на
подуровне	уровне	подуровне	уровне
K (n =1)	s (l =0)
L (n =2)	s (l =0) p (l =1)	–1, 0, 1
M (n =3)	s (l =0) p (l =1) d (l =2)	–1, 0, 1 –2, –1, 0, 1, 2
N (n =4)	s (l =0) p (l =1) d (l =2) f (l =3)	–1, 0, 1 –2, –1, 0, 1, 2 –3, –2, –1, 0, 1, 2, 3

Химические свойства атомов определяются, в основном, строением наружных энергетических уровней, которые называются валентными. Полностью завершенные энергетические уровни в химическом взаимодействии не участвуют. Поэтому часто для краткости записи электронной конфигурации атома их обозначают символом предшествующего благородного газа. Так, для серы: [Ne]3 s ²3 p ⁴; для ванадия: [Ar]3 d ³4 s ². Одновременно сокращенная запись наглядно выделяет валентные электроны, определяющие химические свойства атомов элемента.

В зависимости от того, какой подуровень в атоме заполняется в последнюю очередь, все химические элементы делятся на 4 электронных семейства: s-, p-, d-, f- элементы. Элементы, у атомов которых в последнюю очередь заполняется s-подуровень внешнего уровня, называются s-элементами. У s- элементов валентными являются s -электроны внешнего энергетического уровня. У р-элементов последним заполняется р-подуровень внешнего уровня. У них валентные электроны расположены на p- и s- подуровнях внешнего уровня. У d-элементов в последнюю очередь заполняется d-подуровень предвнешнего уровня и валентными являются s- электроны внешнего и d- электроны предвнешнего энергетического уровней. У f-элементов последним заполняется f-подуровень третьего снаружи энергетического уровня.

Электронная конфигурация атома может быть изображена также в виде схем размещения электронов в квантовых ячейках, которые являются графическим изображением атомной орбитали. В каждой квантовой ячейке может быть не более двух электронов с противоположно направленными спинами . Порядок размещения электронов в пределах одного подуровня определяется правилом Хунда: в пределах подуровня электроны размещаются так, чтобы их суммарный спин был максимальным. Иными словами, орбитали данного подуровня заполняются сначала по одному электрону с одинаковыми спинами, а затем по второму электрону с противоположными спинами.

₁₆S ₂₃V

Суммарный спин р- электронов третьего энергетического уровня атома серы S ms = ½ – ½ + ½ + ½ = 1; d -электронов атома ванадия – S ms = ½ + ½ + ½ = ³/₂.

Часто графически изображают не всю электронную формулу, а лишь те подуровни, на которых находятся валентные электроны, например,

₁₆S…3 s ² 3 p ⁴ ; ₂₃V…3 d ³4 s ^{2 .}

При графическом изображении электронной конфигурации атома в возбужденном состоянии наряду с заполненными изображают вакантные валентные орбитали. Например, в атоме фосфора на третьем энергетическом уровне имеются одна s -АО, три р -АО и пять d -АО. Электронная конфигурация атома фосфора в основном состоянии имеет вид

₁₅Р… 3 s ² 3 p ^{3 .}

Валентность фосфора, определяемая числом неспаренных электронов, равна 3. При переходе атома в возбужденное состояние происходит распаривание электронов состояния 3 s и один из электронов с s -подуровня может перейти на d -подуровень: Р*… 3 s² 3 p ³ 3 d ¹

При этом валентность фосфора меняется с трех (РСl₃) в основном состоянии до пяти (РCl₅) в возбужденном состоянии.

Дата добавления: 2014-01-04